Способ получения полиариленэфиро-сульфона

Союз Советских Социалистических республикОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДНИЛЬСТВУ(22) Заявлено 23.0278 (21) 2582261/23-05с присоединением эаяекн Иф -(5М 1( 3. С 08 6 75/20 Государетаенный комитет СС.С Р яе делан изобретеиий и еткрытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНЭФИРОСУЛЬФОНА где и = 2-3 и раствор полученного 1 полимера в диметилформамиде обрабатывают диметилсульфатом или щавелевой кислотой.П р и м е р 1. В трехгорлую колбуснабженную мешалкой, обратным хо лодильником, термометром и вводоминертного газа загружают 287 гмоль) 4,4-ДХДФС, 112 г (2 моль)КОН, 115 мл воы и 1150 г ДМСО/1:4.Смесь нагревают при 135-140 в те чение 5 ч. Воду и ДМСО отгоняют прио100-130 в вакууме около 20 мм рт.ст.температуру повышают и отгоняютотгонки ДМСО при 180 и вакууме0-5 мм в теч.лие 2-х ч. Перед нача О,лом отгона воды и ДМСО определяют Изобретение относится к получению) ароматических полимеров - полиариленэфиросульфонов. такие полимеры могут быть использованы в качестве конструкционных материалов в различных областях техники. Известен способ получения полиариленэфиросульфонов щелочным гидролизом 4,4-дихлордифенилсульфона(ДХДФС) в диметилсульфоксиде (ДИСО)при нх соотношении 1:7-10 с последующей отгонкой воды, растворителя игомополиконденсацией полученной калиевой соли 4-(4-хлорфенилсульфонил)фенола в расплаве в вакууме. Полученный полимер охлаждают, растворяют вдиметилформамиде и выдедяют (11,Недостатками этого способа являются наличие нерастворимой гельфракции и низкая вязкость полимера(до 0,35 дл/гр),что затрудняетего выделение и снижает прочностьизделий на основе полиариленэфирО.сульфона,Целью изобретения является получение полностью растворимого поли" ариленэфиросульфона о более высокой .вязкостью. Поставленную цель достигают за счет того, что в указанном выше способе щелочной гидролиз проводят при соотношении ДХДФС:ДМСО 1:4-5 с последующей нейтрализацией свободной щелочи, а гомополиконденсацию проводят в присутствии Полиэфира фосфористой кислоты формулы 0ОСН СИ О806697 5,6/10 Формула изобретения Н ОСНОСН СНОР 2 С я ргде о = 2-3ОСН СН 02 2 Составитель В. НеделькинРедактор Н. Кончицкая Техред Н. Вабурка Корректор О, Билак Заказ 172/41 Тираж 541 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.конверсию по содержанию оставшейсяКОН (титрованием с индикаторами)и ДХДФС хроматографически, Оставшийся 0,5 моль КОН нейтрализуют0,1 И соляной кислотой, Полученнуюсухую соль в меси с КС делят надве части. Первую часть 100 г нагревают в кругло-донной колбе при2850 в течение 40 мин под вакуумом5 мм рт.ст, Колбу охлаждают, нолимер растворяют в ДМФА до 15% раствора, вводят 1,0 г диметилсульфата илищавелевой кислоты. Раствор фильтруютот КС 8 и незначительного количестванерастворимого полимера, высаждаютпри перемешивании в 1-2 объема водыили нзопропанола в .виде порошка,Полимер отфильтровывают и сушат при120 под вакуумом. Приведенная вязкость ЕЪ-ного раствора в ДМФА при25 равна 0,42, индекс текучестирасплава 5,2 г/10 мин при 340 иР .= 2,16 кг,П р и м е р2. Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1, но во вторую часть калиевойсоли 4-(4-хлорфенилсульфонил) фенола,г/мнн Я,2/10Нерастворимая часть ОтсутствуетП р и м е р 3. Процесс осуществляют по способу, описанному в примерах 1 и 2, но гидролиэ ДХДФС проводят при соотношении ДХДФС:ДИСО 1:5в течение б ч, Получают следующиепоказатели:Вязкость полимера,дл/г 0,41Индекс расплава,г/мин 7,9/10П р и м е р 4. Процесс осуществляют по способу, описанномув примерах 1 и 2, но гидролиэ ДХДФСпроводят при соотношении ДХДФС;ДИСО1:5 в течение 7 ч.Полученную соль 4-(4-хлорфенил. -сульфонил)-фенола разделяют надве части, Полимер на основе однойчасти обрабатывают щавелевой кислотой, а на основе другой части - необрабатывают. Получают следующиепоказатели:Вязкость полимера,дл/г 0,43Индекс расплава дляобработанного щавелевой кислотой,г/минИндекс расплава длянеобработанного10 щавелевой кислотой, г/мин 1,1/10Таким образом, полимеры, получаемые предлагаемым способом, растворимыв органических растворителях иимеют большую приведенную вязкость.;щ Способ получения полиариленэфиросульфона щелочным гидролизом 4,4- дихлордифенилсульфона в диметилсульфоксиде с последующей отгонкой воды, растворителя и гомополиконденсацией попученной калиевой соли (4-(4"хлорфенилсульфонил) -фенола в расплаве в вакууме, охлаждением, растворением полученного полимера в диметилформамиде с послед.ощим его выделением, о т л и ч а ю щ и йЗо с я тем, что, с целью полученияполностью растворимого полимера с более высокой вязкостью, гидролизпроводят при соотношении 4,4-дихлордифенилсульфон: диметилсульфоксид 1:4-5 с последующей нейтрализацией свободной щелочи, а гомополнконденсацию проводят в присутствии поли- эфира фосфористой кислоты формулы и раствор полученного полимера в.диметилформамиде. обрабатывают диуф метилсульфатом нли щавелевой кислотой. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии Р 1153035,ур кл, СЗР, опублик, 19.03.67. (прототип) .