Способ получения поливиниленариленов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскмк Социалистических Республик(22) Заявлено 15. 08. 78 (21) 2654719/23-05 51)М, Кл,зС 08 С 61/02 С 08 6 61/12 с присоединением заявим Нов Госуяарствеииый комитет.СССР ио аелам изобретеиий и открытий(72) Авторы изобретения Т.С.Скороходова, В.И.Берзин, Е.Б.Иеркушев и Ю,Г.Кряжев Институт химии нефтифСибирского отделения АН СССР и Томский государственный педагогический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛЕНАРИЛЕНОВИзобретение относится к способамсинтеза полимеров с системой сопряже. ния - поливиниленариленов, содержащих звенья - Аг-СН=СН-Аг-, и может быть использовано в химической про мышленности.Полученные полимеры обладают комплексом ценных свойств - полупроводниковыми, Фотоэлектрической чувствительностью они характеризуются на О личием парамагнитных центров и высокой термостойкостью.Известен способ получения поливи ниленариленов поликонденсацией 2,6" . -лутидина с ароматическими диальдегидами при 160-220 С в присутствии в качестве катализаторов кислот Льюиса Е 1.3. Предлагается способ получения поливиниленариленов на основе аромати- . ческих диальдегидов в виде дианилов.Предлагаемый способ получения поливиниленариленов заключается в том, что диметиларилены/ вырбанные йз груп 45 пы, содержащей 4,4-днметилдифенилсульфон, 4,4-диметилазобенэол и 4,4- -диметилдиФенил, подвергают поликонденсации с дианилом терефталевого .альдегида в среде апротонного раство 2рителя при 90-100 С в присутствии ос- новного катализатора.П р и м е р 1. Поликонденсация 4,4-диметилдифенилсульфона с дианилом терефталевого альдегида.В колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником, термометром, мешалкой и капилляром для продувания аргона, загружают 5 г (0,02 моль)4,4 т-диметилдифенилсульФона, 5,68 г (0,02 моль) дианила терефталевого альдегида, 150 мл диметилформамида и затем порциями 25 г порошка едкого кали. Нагревают при перемешивании 30 мин до 90-100 С, выдерживают при этой температуре 6 ч. Охлаждают до комнатной температуры, высажйвают в 1 л воды подкисленной 10-ной соляной кислоты, Выпавшие оранжевые хлопья Фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат, экстрагируют метанолом в аппарате Сокслета 6 ч. Выход 7,7 г (72).Данные элементного анализа:Найдено, Ъ : С 76,62; .Н 4,49;М 9,15.Вычислено,й: С 76,74;Н 4,65Молекулярный вес, определенный методом ИТЭКу.е, Сигнал.в спек794025 Формула изобретения Составитель А.ГорячееРедактор Н.Потапова Техред М.Табакович Корректор И.Муска Эаказ 9464/2 Тираж 539Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изой 4 атений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул,Проектная,4 тре ЭПР соответствует концентрациипарамагнитных частиц 3,410 спин/г.ИК-спектр, см г 840 (1,4-дизамещенное бензольное кольцо); 980 (транстранс-дизамещенная двойная связь);(56 ) .Данные элементного анализа:Найдено,: С 85,40; Н 5,21;й 9,21, 15Вычислено,: С 85,71; Н 5,19;Н 9,09.Молекулярный вес, определенныйметодом ИТЭК - 3800 у.е.Сигнал в спектре ЭПР соответствует концентрации парамагнитных частиц0,7 10 спин/г.ИК-спектр см : 835,972,1415,1505,1600.П р и м е р 3. Поликонденсация4,4-диметилдифенила с дианилом терефталевого альдегида.В колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником, термометром, мешалкой и капилляром дляпродувания аргона, загружают 3,64(0,02 моль) 4,4-диметилдифенила,5,08 г (0,02 моль) дианила терефталевого альдегида, 125 мл диметилформ"амида и затем порциями 8,08 (0,08 моль)трет-бутилата калия. Нагревают приперемешивании 30 мин до 95 С, выдерживают при этой температуре 6 ч.Охлаждают до комнатной температуры,высаживают в 1 л воды, подкисленной10-ной соляной кислотой. Выпавший 40продукт фильтруют, промывают водой, до нейтральной реакции, сушат, экстрагируют в аппарате Сокслета 6 чметанолом. Выход 4,7 г (50).Данные элементного анализа:Найдено,: С 94,45 Н 5,80.Вычислено,: С 94,29; Н 5,71,Молекулярный вес, определенныйметодом ИТЭК - 3240 у.е.Сигнал в спектре ЭПР соответству-.ет концентрации парамагнитных частиц 1,2 10" спин/г. ИК-спектр, см ;820,860, 975, 1490, 1695.Полученные полимеры - окрашенныевещества, растворимые в диметилформамиде, диоксане, хлороформе, хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле.Исследование термогравнметрии говорит о значительной термостойкостиополучаемых полимеров. Так, при 400 Спотеря веса полимеров на основе4,4-диметилсульфона, 4,4-диметилазо/бензола и 4,4-диметилдифенила составляет соответственно 10; 10,4; 9,5;при 500 С - соответственно 21,2;20,8; 18,5. Максимальная скоростьпотери веса для полимера на основе4,4-диметилдифенилсульфона при 490 С,для полимера на основе 4,4-диметилазобензолаи 4,4-диметилдифенилапри температурах до 500 фС резкогоувеличения скорости потери веса не.наблюдается,Преимуществом предлагаемого способа является доступность применяемыхреагентов (диметилариленов,диальдегидов), растворителей (диметилформамида)и катализаторв (едкое калиили,трет-бутилат калия), простотаэкспериментальных условий и легкостьвыделения целевых продуктов, которыемогут найти применение в качестветермостабилизаторов и полупроводников. Способ получения поливиниленариленов, з а к л ю ч а ю щ и й с я втом,что диметиларилены,выбранные изгруппы, содержащей 4,4-диметилдифенилсульфон,4,4-диметилазобензол и 4,4-диметилдифенил, подвергают поликснденсации с диалином терефталевого альдегидав среде апротонного растворителя при90-100 фС в присутствии основного катализатора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Кудрявцев И.Г, и др. Синтезполимеров на основе 2,6-лутидина иароматических диальдегидов,-"Высокомолекулярные соединения", 1963, т.5,с.151-152,