Способ получения пропионовойкислоты

чч .ф пв т.в,ОПИСАНЙИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 23. 03. 79 (21) 2739825/23-04с присоединением заявки Нов(23) Приоритет -Опубликовано 070181, Бюллетень Мо 1Дата опубликования описания 070181 Р 1 М К 3С 07 С 51/235С 07 С 53/122В 01 ) 23/16 Государственный комитет СССР ло делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ордена Ленина институт химической Физики АН СССР(54) СПОСОЕ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к областиорганической химии, конкретно, кспособу получения пропионовой кислоты, находящей применение в производстве пластмасс, синтетических душистых веществ и фармацевтических препаратов, а также в качестве консервантов в сельском хозяйстве,Известен способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления газового бензина, при которомпропионовая кислота выделяется всложной смеси кислот: уксусной, муравьиной, масляной и др. Разделениеэтой смеси является сложным процессом, Кроме того, наличие муравьинойкислоты приводит к очень сильнойкоррозии аппаратуры.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатам 20является способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления пропионового альдегида кислородсодержащим газом в среде метанола, обычно в течение 150 мин, при 25температуре 45-75 оС и давлении5-15 атм 1),Недостатком известного способаявляется относительно низкая ско-,рость реакции, 30 Целью изобретения является увеличение скорости процесса.Цель изобретения достигается описываемым способом получения пропионовой кислоты, заключающимся в жидкофазном окислении пропионового альдегида кислородсодержащим газом, обычно в течение 45-75 мин, в среде бензола при температуре 45-75 С ио давлении 5-15 атм в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид тантала или борид титана или борид молибдена, взятого в количестве 0,1- 0,2 от веса реакционной массы.Селективность процесса составляет 88-93.Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.В реактор автоклавной установки из нержавеющей стали объемом 200 мл, снабженный падающей мешалкой, холодильником и,обогреваемый электро- печью загружают раствор пропионового альдегида в органическом растворителе и добавляют порошкообразный катализатор или катализатор, нанесенный на носитель. Реактор нагрео вают до температуры 45-75 С и пропускают через раствор окисляющий газ793988 Формула изобретения Составитель Е.уткина Редактор Н.Потапова Техред С,Мигунова Корректор Ю.МакаренкоЗаказ 9463/2 Тираж 452 Подписное ВНИИПИ,Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 со скоростью 10-12 л/ч при давлении5-15 атм. По окончании реакции раствор отделяют от катализатора, пропионовую кислоту выделяют путемректиФикации,Предлагаемый способ позволяетповысить селективность образованияпропионовой кислоты до 93реакцияпротекает с высокой скоростью - завремя 45 мин достигается конверсиядо 96.П р и м е р 1. В реактор автоклавной установки из нержавеющейстали, снабженный падающей мешалкойи обратным холодильником загружают10 мл (8,3 г) пропионового альдегида,90 мл бензола и 0,1 г (0,12 вес.Ъпорошкообразного катализатора - борида молибдена. Реактор нагреваютдо температуры 70 С и начинают барботаж воздуха из баллона под давлением 10 атм со скоростью 10-12 л/ч,Через 45 мин окисление прекращают,из реакционной смеси путем ректийикации выделяют 8,0 г пропионовойкислоты. Селективность 93, степеньконверсии 81.П р и м е р 2, В реактор изнержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником, загружают 10 мл (8,3 г)пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,08 г (0,1 вес,Ъ) боридатитана. Реактор нагревают до температуры 45"С и начинают барботаж воздуха под давлением 15 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 1 ч окислениепрекращают и выделяют из реакционнойсмеси путем ректийикации 7,5 г пропионовой кислоты. Селективность до90. Степень конверсии 79.П р и м е р 3. В реактор из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником, загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,1 г (0,12 вес.Ъ) порошкообразногоборида тантала. Реактор нагреваютдо температуры 70 С и начинают барботировать воздух под давлением10 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 45 мин окисление прекращают ивыделяют из реакционной массы ректификацией 9,2 г пропионовой кислоты. Селективность 91, степень конверсии 96.П р и м е р 4. В реактор загружают 10 мл (8,3 г) пропионовогоальдегида, 90 мл бензола и 0,16 г(0,2 вес.Ъ) борида тантала. При температуре 70 ОС и давлении 5 атм барботируют воздух со скоростью 10- ) 35 12 л/ч, Через 1 ч 15 мин окислениепрекращают и выделяют путем ректиФикации 7,4 г пропионовой кислоты,Селективность 88 Ъ, степень конверсии80. Способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления пропионового альдегида в среде органического растворителя при температуре 45-75 С и давлении 5-15 атм, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости процесса, окисление проводят в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид титана или борид тантала или борид молибдена, взятый в количестве 0,1-0,2 вес,Ъ от реакционной массы, а в качестве органического растворителя используют бенэол. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Выложенная заявка ФРГР 1237092, кл.12 а 11, опублик.1967