Способ получения мезо-моно(алкил)-порфиринов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соаетскик Социалистическик Республик(51)М, К . С 09 В 47/00 С 07 О 487/22 Государственный комитет СССР яо делам изобретений н открытий(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт физики АН Белорусской ССРИзобретение относится к усовершенствованному способу получения мезо-моно(алкил)-порфйринов, которые могут найти применение в качестфе биологически активных веществ.Известен способ получения меэо-моно(алкил)-порфиринов с 1,19- -дидезоксибиладиеном-а,с в присутствии кислот и окислением промежуточнОго продукта кислородом воздуха 11.Недостатками данного способа являются сравнительно низкий выход целевого продукта (28 для мезо-метилпроиэводного), быстрое его падение с удлинением цепи заместителя (13 15 для мезо-н-пропилпроизводного) и малая скорость реакции, требующая 24- часового кипячения для конденсации, и окисление промежуточного продукта кислородом воздуха. 20Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение , процесса.Поставленная цель достигается тем, что конденсацию алифатических альде гидов с 1,19-дидезоксибиладиеном-а,с проводят в спиртовой среде в присутствии органического основания (пиридин) в течение 1-2 ч с последующим .окислением промежуточного продукта 30 2с помощью йода. Выход 63 для мезомоно-(метил)-этиопорфиринаи56,2 для мезо-мокс-(н-пропил) -этиопорфирина 1,П р и м е р 1. Получение мезомоно(метил)-этиопорфирина .К суспензии 0,5 г 1,19 -дидезокси,7,13,17-тетраметил,8,12,18-тетраэтилбиладиена-а,с в 100 мл этанола добавляют 3 мл пиридина и 3 мл уксусного альдегида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,1 ч,К теплому раствору приливают раствор0,25 г. йода в 10 мл этанола,затемнейтрализуют аммиаком, охлаждают иФильтруют. Осадок растворяют в хлороформе и хроматографируют на окисиалюминиястепени активности. Нижнюю красную зону смывают хлороФормом,хлороформ удаляют в вакууме, остатоккристаллизуют из смеси хлороформ-метанол. Дополнительное количествопродукта получают после выпариванияфильтрата и аналогичной хроматограФии остатка. Выход 233 мг (63),-1 лектронный спектр: СНС 1,Н(Е 10)408(171,7), 508(13,3)543(54 О) 578(5,35), 631(1,25)Спектр ЯМР: (СРСКь,ТМС,С,С=О,О 2 мола/л;787440 Формула изобретения Составитель И. БочароваРедактор О. Колесникова ТехредИ.Табакович Корректор М. Демчик-- т Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(гин,с),5Масс-спектр: м/е%1 492(100,И"),477(35), 462(5).П р и м е р 2. Получение меэомоно-(этил)-этиопорфирина 1.Синтезпроводят как в примере 1, используя 103 мл пропионового альдегида и 3,5 млпиридина с кипячением в течение, 2 ч.Выход 230 мл (572).Электронный спектр: СНС Хнр10"о ); 407 (170,9), 507(13,5), 15541(5,21), 576(5,34),627(1,16) .Спектр ЯМР: (СДСРЭ, ТМС, Ф,(6 Н,с), 6,42(6 Н,с) 4 снь, 8,16(6 Н,т,3 =7,5 Гц), 8,18(бн,т 3 =7,5 Гц),4 СНъСн, 8,25(ЗН,т), СН -СГ, 12 95Масс-спектр: м/еЪ 506(100,М ),491(30),476(23),П р и м е р 3. Получение мезо-моно-(пропил)-этиопорфирина. Синтез проводят как в примере 1, используя 4 мл масляного альдегида и 3,6 мл 30пиридина с кипячением в течение 2 ч.Выход 232 мг (562).Электронный спектр: СНС,.1.Н 1(бй,с). гснд,; 8,17(12 Нт), 4,СН=СН 11290(2 МНс)Масс-спектр 1 м/еЪ 520(100,Н ),491(50),476(10).Предлагаемый способ дает возможность увеличить выход целевогопродукта в 2-4 раза. Кроме того,применение органического основания вместо кйслот и йода вместо кислородавоздуха позволяет сократить времяреакции с 244 до 1-24. Способ получения меэо-моно-(алкил)-порфиринов конденсацией алифатических альдегидов с 1,19-дидезоксибиладиеном-а,с в среде растворителя иокислением промежуточного продукта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса конденсацию проводят в спиртовой среде в присутствии пиридина и промежуточныйпродукт окисляют с помощью йода.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Нагг 15 О, оЬпьоп А. Ц,