Способ получения тетрагидрофурана

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 763341.07 (088.8) по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНА Изобретение относится к способу получениятетрагидрофурана, который используется в качестве растворителя синтетических и природныхполимерных материалов, в качестве исходногосырья для полиуретанов с повышенной морозостойкостью и гидролитической стабильностью,5Известен двухстадийный способ получениятетрагидрофурана (ТГФ) и-бутиролактонагидрированием малеинового анпщрида в присутствии никель-рениевого катализатора, согласно которому процесс ведут сначала при 30.150 фС " 1 Ои давлении 30-100 атм, а затем при 180-350 Си давлении 100-300 ати 1.Недостатками данного способа является низкий выход целевого продукта 43%, посколькумалеиновый ангидрид в жестких условиях скло.нен к процессам конденсации с образованиемсмолообраэных продуктов; низкая селектив.ность катализатора, в результате чего возникаетнеобходимость проведения процесса в две стадии,Известен также одностадийный способ полуения тетрагидрофурана гидрированием малек.нового ангидрида в среде органического раство. 2рителя при 250-280 С и давлении водорода 100-200 атм, на стационарном гранулированном катализаторе состава: б вес.% й 1 + 3 вес.% Ве + + 0,5 вес,% Рт + 2 - ,10 вес,% А 1 аОз на силика. геле, подвергнутом гидротермальной обработке Г 2.Недостатком данного способа является необходимость использования растворителя, обуслов. ленная тем, что в отсутствии растворителя мале. иновый ангидрид в жестких условиях пдроге. низации склонен к процессам конденсации с образованием смолообразных продуктов, поэто. му возникает проблема регенерации растворите. ля, что усложняет технологическую схему процесса, увеличивает энергетические затраты и кро. ме того, неизбежны потери растворителя.Цель изобретения - упрощение процесса и расширение сырьевой базы.Это достигается тем, что монониэший алкилмалеинат подвергают гидрированию на никель. содержащем катализаторе с добавкой металлов Ч 11-ЧП 1 групп периодической системы на силн; кагеле, подвергнутом гидротермальной обработ- . ке, при 250.280" С под давлением.Редактор Н, Горват Заказ 6571/8 Тираж 495. ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3 76334В качестве никельсодержащего катализатораиспользуют катализатор состава 6% й + 9%Ве++О,5% Рт+2.10% А 0 остальное силикагель или5-15% М+ 10-20% Со+ 1-3,5% Ее+ 5-15% А 40 з,остальное силикагель.Отличие этого способа от известного состоитв том, что в качестве исходного функциональ.ного производного малеиновой кислоты используют моноалкилмалеинат, алкильная составляю.щая которого содержит от 1 до 4-х. При использовании никель.рений-платинового или никель-железо-кобальтового катализатора достигается полная конверсия моноалкилмалеината,при этом выход ТГФ составляет не менее90 мол,%, Исходные мононизшие алкилмалеинаты являются легко доступными продуктами,получаемыми в промышленном масштабе.Использование в качестве исходного сырьямононизшихалкилмалеинатов позволяет проводить процесс без применения растворителей.При этом не происходит образования побочныхсмолообразных продуктов, как в случае использования малеинового ангидрида. При проведе.нии процесса без растворителя отпадает необходимость в узле его выделения с целью возвра.щения на синтезе и операции растворения малеинового ангидрида, в результате чего упроща.ется технологическая схема процесса и снижаются затраты на энергетику, Также отпадаютрасходы связанные с восполнением механичесЭОких и технологических потерь растворителя,П р и м е р 1. В реактор загружают 50 мпгранулированного катализатора состава 6% никеля + 3% рения + 0,5% платины + 2-10% А эОзна силикагеле, подвергнутом гидротермальной35обработке, При температуре на входе 260 С,, давлении водорода 200 атм подается монобутилмалеинат со скоростью 13 мл/ч и водород,в молярном соотношении к монобутилмалеинату, равным 50:1, При этом температура на вью 40ходе иэ реактора поддерживается 280 С. В результате гидрирования образуется 5,40 г/чтетрагидроф урана,Таким образом, выход тетрагидрофуранасоставляет 90,1 мол.%.П р и м е р 2, В реактор загружают 50 млгранулированного катализатора состава 10%Й 1++ 15% Со + 3,5% Ее + 5% А зОэиа силикагеле,подвергнутом гидротермальной обработке. Притемпературе на входе 250 С давлении водороСоставительТехред А. Бо 1 4да 200 атм подается монобутилмалеинат со ско. ростью 13 мл/ч и водород в молярном соотношении к монобутилмалеинату, равном 50:1, При этом температура на выходе поддерживается 270 С, В рвзультате гидрирования образуется 5,45 г/ч тетрагидрофурана.Таким образом, выход тетрагидрофурана составляет 91,0 мол,%,П р и м е р 3, В реактор загружают 50 мл катализатора, как в примере 2 При температуре на входе 250 С, давлении водорода - 200 атм, подается монометилмалеинат со ско. ростью 8 мл/ч и водород в молярном соотношении к монометилмалеинату равном 50:1.При этом температура на выходе поддержива. ется 270 С, В результате пщрирования образует. ся 5,05 г/ч тетрагидрофурана. Формула изобретения 1. Способ получения тетрагидрофурана каталитическим гидрированием функциональногопроизводного малеиновой кислоты при темпера.туре 250.280 С под давлением на никельсодержащем катализаторе с добавкой металлов ЧП -ЧП групп периодической системы и окиси алюминия на силикагеле, подвергнутом гидротермальной обработке, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что с целью упрощения технологии про.цесса и расширения сырьевой базы, в качествефункционального производного малеиновойкислоты используют мононизшийалкилмалейнат.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве никельсодержащегокатализатора используют катализатор состава:6% й + 3% Яе + 0,5 Рт + 210% А зОз, остальное силикагель,3; Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве никельсодержащего катализатора, используют катализатор состава5-15% 1 ч 1 + 10.20% Со + 1.3,5% Ее + 5-15% АэОэостальное силикагель.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Мф 293335,кл. С 07 О 307/08, 13.04.67.2, Авторское свидетельство СССР по заявкеЮ 2460255/04, кл; С 07 0 307/08, 05,03.77