Способ получения синих красителей антрахинонового ряда

Класс 22 ЬЗ Ко 7470 ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа получения синих красителей антрахинонового ряда.Приоритет от 17 апреля 1925 года, на основании ст. 4 Советско-Германского Соглашения об охране промышленной собственности.О выдаче патента опубликовано 81 января 1929 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 января 1929 года.Известны синие красители, получающиеся действием формальдегида в присутствии сернистой кислоты на р-диаминоантраруфин, 6, или соответствующей р-диамино-хризазин 2, 7-дисульфокислоту. Полученные, таким образом, красители содержат у азота, так называемый остаток метансульфокислоты СН,ЗО,Н. По новейшим воззрениям эти, так называемые,%-метансульфокислоты являются, однако, изомернымисернистокисдыми эфирами: СН, - О - ЗО,Н. Нагреванием с соляной кислотой эти красители расщепляются на свои компоненты с обратным образованием диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазиндисульфокислоты,При нагревании в водной суспензии р-диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазин-дисульфокислотыформальдегидом, без примеси сернистой кислоты или ее солей, получаются со германским патентам У. 96364 и п 00136, новые характерные соединения,отлпча 1 ощиеся от исходных продуктов значительно большей растворимостью и более зеленым тоном, а отсоответствуюших соединений германского патента112115 тем, что при нагревании с соляной кислотой онп вполне постоянны. По своим химическим свойствам п по анализу это й-метидьные производные исходных продуктов. В германском патенте156056, хотя и описан способ, по которому действием формадьдегида на ампноантрахиноны получают Я-метпдьные производные этих соединений, однако, в данном случае, работают с очень большим избытком формадьдегида (более 50 мод. на 1 БН.,-группу) в сильно мпнерально-кислом растворе, В настоящем способе метплпрование протекает, напротив, в нейтральном растворе с незначительными количествами формальдегида, около 2/, мод. на одну ампногруппу. Реакция протекает гладко н с хорошим выходом. Из 100 вес. частей р-диампноантраруфин - дпсульфокисдоты- ,2 Предмет патента. Типо-иитографин Краоный Печатник, Ленинград, Международный, 7 о. получают 98 вес. частей совершенно чистой кристаллической р-диметиламиноантра уфин-дисульфокислоты,о сравнению с известным до сего времени фактом, этот результат оказывается совершенно неожиданным. Если с 1-аминоантрахиноном простого состава (пример патента156056) реакция протекает не совсем гладко, то при более сложном составе ди-аминоантраруфин-дисульфокислоты следует ожидать еще менее гладкого хода или же полного отсутствия ее. Подобным же образом идет реакция с р-диаминоантраруфин, 7-дисульфокислоты.При м е р: 40 вес. частей р-диаминоантраруфин -2. - 2,6 - дисульфокислоты нагревают до 95 с 200 вес. частей воды и 33 вес, частей 40 оо РаствоРа формальдегида при хорошем перемешивании. Р-диаииноантраруфин-дисульфокислота постепенно переходит в раствор с зелено-синим цветом. Богда убеждаются, что не имеется больше нерастворившегося р-диаминоантраруфина и растворенная в боросерной кислоте проба не дает больше спектра исходного продукта, но лишь только чистый спектр нового соединения, что имеет место приблизительно через 11/, часа, прибавляют к зелено-синемуДли:БНСН, СО ОНЛ" ",КЗО,ЗО,КОН СО ЮНСН Подобно этому получаются соответствующие новые соединения из других вышеназванных диаминодиоксиантрахинондисульфокислот, Водный формальдегид может быть заменен своими продуктами полимеризации, как трио, ксиметилен, параформальдегид, так же, как и выделяющиыи формальдегид веществами, раствору 200 обемных частей концентрированной соляной кислоты (36%-ной), при чем новое соединение тотчас же выделяется в прекрасных, под микроскопом светло-оливковых, кристаллах. Полученному соединению дают остыть, отсасывают, промывают сначала 20%-ной соляной кислотой, затем свободным от воды спиртом и высушивают,Полученное таким образом соединение растворимо в воде значительно легче исходного продукта и растворяется с зеленым оттенком. Прибавление уддеренного количества минеральной кислоты не изменяет цвета раствора. Раствор в концентрированной серной кислоте желтого цвета от прибавления борной кислоты делается зелено-синим и дает спектр, подобный спектру р-диаминоантраруфин-дисульфокислоты, но значительно передвинутый к красному концу спектра. Непротравленная шерсть в кислотной бане окрашивается в прекрасные синие тона.Анализ высушенной при 150 диуалиевой соли, получаемой в хорошо кристаллизующемся виде при прибавлении раствора хлористого калия к горячему водному раствору свободных сульфокислот, дал следующие результаты:Вычислено: Найдено:С 35,94% 3588 - 35,58% Н 2,26% 2,52.= 2,58% К 14,63% 14,54% Способ получения синих красителей антрахйнонового ряда, отличающийся тем, что р-диамино-антраруфин - 2,6 - или 3,7-дисульфокислоту или р-диаминохризазин -2,7 -дисульфокислоту обрабатывают в водных растворах, преиддущественно при температурах ниже 100 Ц, формальдегидом или выделяющими его веществами,