Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты

(22) Заявлено 23,06,78 (21) 2632875/23(51) М, Кл. С 07 Г 9/38 прис динением з к Госудерстввннык комитет нор ите(54) СПОСОИЛИДЕНДИФ ОК Изобретение относится к способу. получения окаиэтилидендифосфоновой кислоты - высокоэффективного комплексообразующего агента, находящего широкое применение-в теплоэнергетике, нефтяной, парфюмерной, текстильной промышленности, бытовой химан, медицине и др.Известен способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты взаимодействием диметилфосфита с ацетилирующим агентом (уксусным анпидридом, хлористым ацетилом) при 70 - 220 С с последующим гидролизом промежуточного образующегося тетраметилового эфира ацетоксиэтилидендифосфоновой кислоты и кристаллизацией целевого продукта 111.Общая продолжительность процесса 4 ч,выход 85%.Недостатками известного способа являются невысокий выход конечного продукта, большая продолжительность процесса вследствие необходимости удаления побочных продуктов реакциями,Кроме того, течение процесса сопровождается образованием сложной смеаи промежуточных и побочных продуктов, в том числе легколетучих, таких как метилацетат, метиловый спирт, хлористый метил, что приводит к выбросам реакционной массы (из аппарата), ее затвердеванию и возможным ницкая, Т, М, Балашова,Уринович, Б, И. Бихман,Панфилов и В. Д. Ли ПОЛУЧЕНИЯСФОНОВОЙ КИСЛОТ локальным перегревам, Образование в качестве промежуточного продукта тетраметилового эфира ацетоксиэтили 3 ендифосфоно-вой кислоты, термически нестойкого соединения, способного прв температурах прове.дения синтеза претерпевать фосфонатнофосфатную перегруппировку, приводит к загрязнению целевого продукта примесямидругих соединений.Целью предлагаемого изобретения является увеличение выхода конечного продукта, повышение его качества, обеспечениебезопасного протекания процесса с одновременным сокращением его продолжитель 5 ности.Поставленная цель достигается описываемым способом получения оксиэтилидендифосфоновой иислоты из диметилфосфита,предварительно обработанного водой в0 мольном соотношении 1: 2 - 2,2 с одновременным удалением метанола, с последующим взаимодействием с ацетилирующимагентом при 70 - 100 С с последующимгид ролизом,25 Существенное отличие описываемогоспособа - предварительная обработка диметилфосфита стехиометрическим количеством воды с одновременным удалением метанола. Данная стадия приводит к образованию активной формы фосфористой кисло724 М 7 3 Формула изобретения Составитель О. Скородумова Техред В. Серякова Корректор И. Осиновская Редактор Л, Герасимова Заказ 109/179Изд, % 193 Тираж 497ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил, пред. Патент ты, что обусловливает высокий выход (порядка 95%) и безопасное протекание процесса без выбросов и перегревов,Это связано с тем, что низкокипящий побочный продукт метанол удаляется из сферы реакции до проведения стадии получения целевого продукта, осуществляемой прои высоких температурах. При этом продолжительность процесса сокращается до 2 ч.Описываемый способ обеспечивает также высокое качество целевого продукта (высокую степень чистоты), так как исключает стадию образования тетраметилового эфира ацетоксиэтилидендифосфоновой кислоты, способного претерпевать фосфонатфосфатную перегруппировку в условиях проведения синтеза,Дополнительным преимуществом описываемого способа является возможность создания малоотходного производства с полным использованием сырья и пблучения по одной схеме двух продуктов - оксиэтилидендифосфоновой кислоты с выходом 95% и метанола с выходом 90%.Пример 1, К 110 г (1 моль) диметилфосфита добавляют 36 мл (2 моль) воды, нагревают до 70 С и отгоняют метанол. К концу отгонки метанола температура реакционной смесями поднимается до 90 - 100 С, Получают 57,5 г метанола (90% от тео- рии).К полученному остатку добавляют 40 мл уксусной кислоты и 102 г (1 моль) уксусного ангидрида, нагревают, реакционную массу до 110 - 120 С и выдерживают 2 ч при этой температуре,Затем добавляют 20 мл (1,1 моль) воды, нагревают 2 ч при 110 - 115 О С, охлаждают до 20 С и после кристаллизации отфильтровывают выпавший продукт,Получают 99 г (96% от теории) оксиэтилидендифосфоновой кислоты. Содержание основного вещества 98,6%. Продукт соответствует ТУ 6-09-713-76,5 Пр и м ер 2. 110 г (1 моль) диметилфосфита гидролизуют водой, как в примере 1.К полученному остатку при температуре1 О 85 - 90 С при перемешивании под слой жидкости добавляют смесь 117,8 г (1,5 моль)хлористогоацетила и 70 мл уксусной кислоты, нагревают при 95 - 105 С в течение1 ч, отгоняют избыток-хлористого ацетила и15 вновь нагревают 2 ч при 115 - 120 С, Гидролиз и выделениЕ продукта ведут также,как в примере 1. Получают 97,5 г (95% оттеории) оксиэтилидендифосфоновой кислоты.20 Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты из ди)метилфосфита и ацети лирующего агента при 70 - 100 С с последующиМ гидролизом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, повышения его качества, обеспечения безопасного протекания про цесса и сокращения его продолжительности, диметилфосфит предварительно обрабатывают водой в мольном соотношении 1: 2 - 2,2 с одновременным удаленнем образующегося метанола.35 Источник информации, принятый вовнимание при экспертизе: 1. Патент США3475486, кл. 260-502,4,40 опублик. 1969 (прототип),