Способ получения 2, 5-диамино-3, 4дицианотиофена

наяпатен но те;.ндескаябиое а 1 Б Сева Советских Социалистических Республик, Государствениый комнтет СССР до дедам изобретений в открытий(088,8) Дата опубликОвания описания 3012.79 О.Е. Насакин, А.В.Казакова, В.А,Кухтин, В,В.Алексеев,А.Я.Клубов, И.А.Абрамов и П.И.Григорьев(72) Авторы изобретения Чувашский государственный университет им. И,Н.Ульянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАМИНО,4-ДИЦИАНОТИОФЕНА 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения2,5-диамино,4-дицианотиофена, который может быть использован в качестве мономера для синтеза термостойкрх 5полимеров.В литературе описаны способы получения 2,5-диамино,4-дицианотиофена,например восстановлением тетрациан"этилена иодистоводородной кислотой, 10с последующей обработкой. полученноготетрациаэтана водным раствором сернистого натрия в ацетоне (1),Однако данный способ трудоемоки выход целевого продукта составляет 1524,Наиболее близким к описываемомуявляется способ получения 2,5-диамино,4-дицианотиофена, заключающийсяв том, что тетрацианэтилен подвергают 20взаимодействию с сероводородом в присутствии пиридина в среде, представляющей смесь ацетон - сероуглерод(1:1), при охлажденииВыход неперекристаллизованного целевого продукта 25составляет 92, а после перекристаллизации ещениже (2) .К недостаткам известного способаотносятся использование чрезвычайновзрыво- и пожароопасного растворителя 30 сероуглерода, который к тому же в смеси с сероводородом делает процесс токсичным, так как смесь сероуглерода с сероводородом усиливает токсическое действие друг друга,и относительно невысокий выход целевого продукта.Целью предлагаемого изобретения является повышение. безопасности процесса и увеличение выхода продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,5- -диамино,4-дицианотиофена, заключающийся в том, что тетрацианэтилен подвергают взаимодействию с сероводородом в среде ацетона при температуре от 20 до О С, с последующей обработкой полученного тетрацианэтана разбавленным техническим раствором кислого сернистого натрия (сульфогидрат, 22-раствор) в присутствии пиридина. Обращующийся целевой продукт отфильтровывают, промывают водой и ацетоном, сушат на воздухе и выделяют. Выход 98,-99,5.Отличительным признаком способа является то, ч 1 о полученный после восстановления тетрацианэтилена сероводородом тетрацианэтан подвергают циклизации сульфогидратом (22-ный4 414Найдено, Ъ; С 44,19; Н 2,61;Я 33,98, 8 19,63СьН Р 48Вычислено, Ъз С 43,80 у Й 2,48 уБ 34,13 г Я 19,53,Таким образом, способ согласноизобретению обеспечивает безопасностьпроцесса и позволяет повысить выходцелевого продукта. формула изобретения Ф ., Ч Составитель Т.ВласоваРедактор Л.Герасимова Техред Э,Чужик Корректор И.СтецЗаказ 8157/20 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП фПатент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 706"раствор технического кислого сернистого натрия) в присутствии пиридина,П р и м е р. 2,5-Диамино,4-дидианотиофен.В четырехгорлую колбу, снабженнуюобратным холодильникоМ, барбатером,механической мешалкой с термометром .загружают 12,8 г (0,1 моль): тетра-.цианэтилена растворенного в 80 млацетону (марки А) . Колбу охлаждаютдо -20 С и при йеремешивании пропускают ток сероводорода с умеренной "скоростью до прекращения окрашиванияПробы реакционной массы с Б,Б-диметиланилином или гидрохиноном (образоваНие и"ксмйлекса с тетрацианэтиленом).После окончания восстановления тетрацианэтилена .к реакционной массеприливают 40 мл пиридина и 150 мл :технического раствора сульфогидрата(водйыйраствор гидросульфита натрияконцентрацию которого доводят до 08,3). При этом наблюдается выпадениекристаллов целевого продукта, Перемешиваниепродолжают еще 10-15 мин,Осадок отфильтровывают, промйваютацетоном, водой несколько раз (до 2исчезновения,окрашивания ацетона) исушат на воздухе. В результате получают 16,0-16,3 г (98-99,5%) целевогопродукта; т.пл. 242-245 С Способ получения 2,5-диамино,4-дицианотиофена на основе взаимодействия тетрацианэтилена с сероводородом, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения безопасностипроцесса и увеличения выхода целевого продукта, тетрацианэтилен подвер-.гают восстановлению сероводородомв среде ацетона при температуре от-20 до 0 С с последующей обработкойполученного при этом тетрацианэтанаразбавленным техничеким растворомкислого сернистого натрия в присутствии пиридина.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. "Ю.Ав.СЬев, Яосф, (1958), 80,с.2786-2825.2. Там же, с. 2822-2823 (прототип).