Способ получения ди ( -алкилтиоэтил)-оксидов

фэ,аьям еч"нс е нычесгая О П И С А-Й Й-.Е- ИЗОБРЕТЕНИЯ Сеэз Советских Социалистических Республик(51)М. КЛ. с присоединением заявки Мо(23) Г)риоритет -С 07 С 149/14//В 61 К 31/095 Госуаарствеыинй ком ытет СССР яо делаи язобретеыый и отиРцтыйНастоящее изобретение относитсяк новому способу получения ди((ВЯСнгСН )го, А5где В - низший .алкил,которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществурастворителей, комплексообразователей или экстрагентов .Известны способы получения ди --оксид с метилмеркаптаном в присутствии щелочи.К недостаткам данного способа относятся относительная трудонодоступность исходньк реагентов, использова Оние щелочи, что усложняет процесс.Наиболее близким к описываемомуявляется способ получения ди"( Ъ -метилтиоэтил)-оксида алкилированиемди-( р-меркаптоэтил)-оксидадиметилсульфатом в присутствии алкоголята,щелочного металла при кипячении втечение 17 ч.Недостатками, этого способа являются длительность процесса, наличие 30 отходов производства и сточных вод,использование алкоголята щелочногометалла, что делает сложным способ,а также получение ограниченного .количества целевых продуктов.Целью предлагаемого изобретенияявляется упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов,Поставленная цель достигается новым способом получения ди-(-алкилтиоэтил)-оксидов формулы А, заключа"ющийся в том, что соответствующийалкилтиоэтанол подвергают взаимодействию с фосфористой кислотой в количестве 0,01-0,1 моль на 1 моль исходного алкилтиоэтанола в среде органического растворителя при 100-150 С,Предпочтительно в качестве органического растворителя используют толу-ол или ксилол,Образующуюся в процессе реакцииводу удаляют азеотропной отгонкой,Процесс протекает по схеме.2 НЯСН СНгОН - О (ВСН СНг)г ОЦелевые продукты новым способомполучаются с высоким выходом (8595) и выделяются перегонкой припониженном давлении,706406 Составитель Т.ВласоваРедактор Л.Герасимова Техред 3, фанта Корректор И.Стец Заказ 8157/20 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Необходимые для реализации новогоспособа алкилтиоэтанолы вполне доступны. Они производятся в промышленном масштабе взаимодействием окисиэтанола с меркаптанами.П р и м е р 1. Получение ди-( - 5-этилтиоэтил)-оксида.Смесь 0,1 моль этилтиоэтанола,0,001 моль фосфористой кислоты и30 мл толуола кипятят в приборе снасадкой Дина . - Старка в течение4 ч (до прекращения выделения воды).Вещество выделяют перегонкой. Выход85 Нф 1,50101 дд 1,0046. М КВнайдено 56,99, начислено 57,701 т.кип.96-98 С (3 мм рт.ст.) .Найдено, : С 49,12; Н 9,40;Я 32,61,С 8 Н, ОЯ.Вычислено, : С 49,44; Н 9,34;Й 32,99.Спектр ПМР (в четыреххлористом углероде) снз 2 дхрип"етОсн о(.6,8 Гц).В масс-спектре наблюдаются пики 25МОлекулярного иона Мф(194 в,е,1 18)И фрагментных ионов, ш.е: 166 (М-С Н,12); 107 (М-НЯС 2 Н 4 СОН 4 ЯН 50,6);60(М-СдН+- СаН 2- Б - СНдЯ Н , 97,7)к,.47 .(НОСН 4 ЯН 1,4) У 133 (М -СНОЯ 3020 5) у 120 (СНОС Н+ЯСН 15,7) р ч69 (М-СНЯ -СН-СНО 83) у 75 (СНЯСН50 р 6) у 61 (СНЯСН 100) .П р и м е р 2. Получение ди-(Ь -юбутилтиоэтил)-оксида. 35Смесь 0,1 модь бутилтиоэтанола0005 моль фосфористой кислоты и30 мл ксилола кипятят в приборе с наОадкой Дина - Старка в течение 5 чИ вещество выделяют перегонкой. Вы Оход 93; т.кип. 133-135 С (4 мм рт,ст;11 Ъ 1,4890; д 0,9609. МК найдено75 22,вычислено 76,18.НайдеНо,С 57,24; Н 10,33;8 25,12СН ОЯВычисЛено, : С 57,55; Н 10,46;8 25,60,Сйектр ПМК; 6 сн. 0;95 м.д.,трипЛет,: бсн о 3,54 м.д.,триплет; 6 сно 3,54 м.д., триплет (д,б,8 Гц);6 снрв2,52-2,58 м.д., мультиплет (Э, 6,8 Гц)бс Н 1,50 м.д., мультиплет,-амилтиоэтил)-оксида.Смесь О,:1 моЛь амилтиоэтанола,0,01 моль фосфористой кислоты и30 мл ксилола кипятят в приборе снасадкой Дина - Старка в течение 5 ч.Вещество вселяют перегонкой. Вы- .ход 95; т,кип. 143-145 (3 мм рт.ст.)ИЯ 1,4878; 64 0,9443. МК 1) найдено84,97; вычислено 85,42.Найдено, : С 60,44; Н 10,56;Я 22,73,С 44 НЗоОЯ 2Вычислено, : С.60,37; Н 10,86;Я 23,02,)где К - низший алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов,соответствующий алкилтиоэтанол подвергают взаимодействию с фосфористойкислотой в количестве 0,01-0,1 мольна 1 моль исходного алкилтиоэтанола всреде органического растворителяпри 100-150 С.2. Способ по п .1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используюттолуол или ксилол.