Способ выделения смеси гексамера дихлорциклофосфазена

Союз СоветскинСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ и 698919 Ж(51)М, Кл. С 01 В 25/10 с присоединением заявки,% 3 Ъеудератвеннмй квинтет СССР до дедам нзабретеннй н аткрмтнйДата опубликования описания 25,11,79 В, В, Киреев, В, В, Коршак и Г. И, Мнтропольская(72) Авторы изобретения Московский Ордена Ленина и ордена Трудового КрасногоЗнамени химико-технологический институт им, Д, И. Менделеева.(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ГЕКСАМЕРА Д ИХЛОРЦИКЛОФОСФАЗЕ НА 3Изобретение относится к технологии разделения хлорциклофосфазенов, в частности к выделению гексамера дихлорцнклофосфазена, используемого для получения термостойкнх н негорючнх полимеров.Изврстен способ выделения гексамера днхлорциклофосфазена из смеси высших гомологов дихлорцнклофосфазенов путем дистнлляцни в вакууме (2-5) 10 мм, рт. ст, пря 250-300 С Недостатком такого способа является большие потери продукта до 1504 за счет перегруппировки высших гомо- логов в низшие, в частности в тример,Цель изобретения - сокращение потерь продукта.Это достигается тем, что смесь высших гомологов дихлорциклофосфазенов обрабатывают гексаном при минус 30 -оминус 50 С, из полученного раствора оь оняют гексан и из остатка кристаллизацией при 0 - минус 10 С выделяют целевой продукт.Отличительными признаками являются выделение гексамера из смесигомологов. экстракцией гексаном, режим 5экстракции и отделение его от остатка,Указанные отличия позволяют полностью исключить потери гексамера засчет перегруппировки в шизшне гомологн,Проведение экстракции при более вы Осоких температурах невозможно из-засоэкстракции остальных гомологов,П р и м е р 1, 75 г смеси хлорцнклофосфазенов следующего состава, 15 мас( М Р СЯ 2) ъ 50; ( Н Р С 1)ь 6 5(БАРСЕ)4 21; ( МРС( )20,0; ( МРС)2,5; подвергают возгонке при 80-90 фС, вакууме 1-2 мм рт.ст, в течение 6 ч и при110-120 С в течение 4 ч. Получают 30 г тримера и 8,2 г тетрамера дихлорфосфазена. Оставшуюся на дне смесьвысших гомологов подвергают очисткеот примесей на колонке с силикагелеммарки ОЧ -254, Получают после очистСоставитель Б, ШароновРедактор Л, Гребенникова Техред Н. Ковалева Корректор О. Ковинская Заказ 7426/21 Тираж 591 Подписное Ш 1 ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Фд . ., ,698ЬИки 22 г смеси коричневого цвета, Далеепоследовательно три раза в делительной Ьоронке при взбалтывании, по10-15 мин каждый раз, проводят экстракцию масла охлажденным до миО5нус 35 - минус 50 С гексаном, отделяя ка ждыйраз образовавшийся вворонке нижний белый слой и сливаяв йодбу верхний коричневый маточник,После третьей .экстракции белый Ослой отделяют и сушат в течение 2 чв вакууме при 50 С, взвешивают,определяя выход смеси пента, - гептамеров дихлорфосфазена и ее состав наосновании ЯМР" (Р-спектров). Выход 15смеси пента-гептамеров 10,1 г,Оставшийся раствор, содержащийпрактически весь гексамер после отгонк большей части гексана, подвергают кристаллизации при 0 - минус20о Й10 С в течение 3 сут, Полученнуюсуспензию перемешают на 5 мин всосуд Дьюара при минус 30 - минусо50 С и отделяют кристаллы гексамера,Получают 4,6 г гексамера и 6,6 гсмеси пента- и гептамеров,При мер 2, 30 г смеси высшиххдорциклофосфазенов следующего со-,става, мас : (МРС 6) 19,8( БРСЬ)25ф . 2631;2 (БРСЬ) 49,после возгонки фимера и тетрамера известным методом иочистки на силикагеле подвергают обработке охлажденным (минус 45 С) гекса 919 4ном. После третьей экстракции получают 11,5 г смеси пента, - гептамеров снебольшим остаточным содержанием гексамера, мас%; ( МРС) 19; (МРС 0) 81;( М Р С 6 д) Следы,Раствор после отгонки гексана подвергают кристаллизации при минус 5 - минус 16 С в течение 2,5 сут,Выпавшие кристаллы гексамера отделяют центрифугнрованием, Гексамерперекристаллизовывают из гексана.Получено 9,1 г гексамера и 8,7 г сме-си пента, - гептамеров. Формула изобретения Способ выделения гексамера дихлорциклофосазена из смеси высших гомологов, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью сокрашения потерь продукта, смесь высших гомологов обрабатывают гексаном при минус 30 оминус 50 С, из полученного раствора отгоняют гексани из остатка кристаллизацией при 0 - минус 10 С выделяют продукт. Источники информапии,принятые во внимание при акспертизе 1, Ъ А, Сзев. 5 ос 17, 1895,р, 375.