Способ получения циклогексена

Р" е 1,О П И С А Н И Е 682493 ИЗОБРЕТЕНИЯ Соя Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву -51) М. Кл. С 07 С 13/20С 07 С 5/48 2) Заявлено 07,07.77 (21) 2505728/23-0 рисоединением заявки М ударственныи комитет 23) Приоритет по делам изобретен и открытий вано 30.08.79. Бюллетень М 3 43) Опубл 53) УДК 547.592.2,0(45) Дата опубликования описания 30,10 2) Авторы изобр етвни М. Миначев, Д. Б. Тагиев, 3. и В. В, Харламов(71) Заявитель Институт органической химии им. елинского 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕН Изобретесинтеза, в чциклогексенаганическогоИзвестенна окислителгексана в прставляющегоминияилилях 1 и 21.440 С выход12%, а селе60/ . ше касается нефтехимического астности способов получения- ,исходного сырья для орсинтеза,способ получения циклогексеьным дегидрированием циклоисутствии катализатора, предсобой Ре 20 з на окиси алюванадий на различных носитеНа этих катализаторах прициклогексена не превышает ктпвность процесса составляет соб иэтих спо ся иклогексена н ая роцесса.получают также окислиированием циклогексана на остоящем из чистой окиси киси магния в смеси с окис или 111 группы периоди. На чистой окиси маги соотношении С 6 Н 1 з.02= клогексена составляет 9,8% 11 и селективности 89% условиях на катализаторе, киси магния и из окиси 4:1) в присутствии водянод циклогексена достигает ерсии 22% и селективности едлагаемом спосона окислптельным Недостатком низкий выход ц селективность п Циклогексен тельным дегидр катализаторе, с магния или из о лами элементов ческой системы ния при 440 С 1; 2,5 выход ци при конверсии В аналогичных состоящем из о цинка (по весу го пара, выхо 18,50/, при конв840 . В тех же условиях на катализаторе 2 вес. ч. МдО + 1 вес, ч, А 1,0. выход циклогексена составляет 19,2% прп конверсии 30/0 и селективностп 64/0.5 Недостатком этого способа является необходимость проведения реакции в присутствии водяного пара, что снижает производительность процесса п приводит к лишним энергетическим затратам.0 Наиболее близким по технической сущности к изобретеншо является способ получения циклогексена окислптельным дегидрпрованпем циклогексана прп температуре 180 С и соотношении СБН,:Оз= 1:1.2 в присутствии цеолитного катализатора типа Ге + У, полученного нонным обменом с отношением ЯОз/А 1 зОз=4,6 41. Выход циклогексена при этом составляет 1,6% при конверсии 2,5 и селективностп 58/ Из приведенных данных видно, что в этом способе циклогексен получается с небольшим выходом и процесс протекает. с низкой селективностью, А при повышении температуры увеличивается выход бензола и тем 5 самым еще больше уменьшается селективность процесса.Цель изобретения - повышение выходацелевого продукта.Это достигается в прбе получения циклогексе682493 точником кислорода служит воздух. При указанных условиях выход жидкого катализата составляет не менее 90 - 95/о от пропущенного циклогексана, количество циклогексена 13,2 - 23,2 /о, циклогексадиена 0,6 - 3,2%, бензола 0,4 - 5,2 /о и СОг 0,6 - 3,0/ .П р и м е р 1. В качестве катализатораиспользуют природный гидротермальный 0 цеолит типа томсонит (Ханларское месторождение) с отношением ЯОг/А 1 гОз =- 2 и имеющей следующий химический состав, вес. %: ЯОг 39,48; ЛгО, 30,70; СаО 12,00; ХагО 4,84; КгО 0,01; РеО+ РегОз 0,37; 5 МпО 0,04; НгО 12,82Результаты проведения процесса в присутствии указанного каталогизатора приведены в табл. 1. ТаблицаСкорость Селективность,/о32 85 67 84 23,2 86 272 20,8; 64 425 425 450 475 500 1 9,9 27,1 29,5 32,3 П р и м е р 2. В качестве катализатора 20 используют природный цеолит типа клиноптилолит (Айдагское месторождение) с отношением ЯОг/АгОз = - 1 О и имеющий следующий химический состав, вес, /о . Таблица 2 Скорость Соотно- полачи шеи не углеОг: С,Н ) волорола.згл/ч Выкол циклогексена,6,1 80 4,7 77 93 70 20.2 1927,6 ап 0 450 500 Формула изобретения25Способ получения циклогексена окислительным дегидрированием циклогексана при повышенной температуре в присутствии цеолитного катализатора, о т л и ч аю щ,и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют природный цеолит типа томсонит или клиноптилолит и процесс проводят при температуре 400 в 5 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: Н 10 сПоиск Заказ 76/972 гзп, М 490 Тираж 52 Подписное Тип, Харьк. фил. пред, Патент депдрированпем циклогексана при температуре 400 - 500 С в присутствии цеолитового катализатора тем, что в качестве катализатора используют природный цеолит типа томсонит или клиноптилолит и процесс проводят при температуре 400 - 500 С.Процесс проводят на установке проточного типа (кварцевый реактор диаметром 2 сл и длиной 40 см, объем катализатора 12 сяз), при температурах 400 - 500 С, мольном соотношении С,Нгг. О, от 1: 1 до 1; 2, скорости подачи циклогексана 4 - 12,цл/и и с использованием в качестве катализатора природного пидротермального цеолита типа томсонит (Ханларское месторождение Азербайджанской ССР) и природного цеолита типа клпзоптилолит (Лйдагское месторождение Лзербайджанской ССР), Ис 8 Ог 66,3; Л 1 гОз 12,0; СаО 4,2; КагО 2,7; КгО 1,1; МО 0,6; РеО+г егОз 1,2; СОг 1,0; Н,О 10,9,Результаты проведения процесса приведены в табл. 2. 1. Патент Японии М 13858, кл. 16 с 81,опубп 1965 2. Патент Японии Ьг 14011 кл. 16 с 81,опубл. 1965,3 Авторское свидетельство СССРЪд 443017 кл. С 07 С 13/20, 1974. 4. Т. КцЬо, Н. Топипара, Т. Кцпцр Ох 1- да 1 ке Ре 1 удгодепа 11 оп о 1 Сус 1 ойехапе оче Л. С 1 еп. Яос. даран. Уео 1 г 1 е Са 1 аув 15 Спегп, апд 1 пс 1. СЬегп 1972, с. 196.