Способ получения 3-бромбензальдегида

Союз Советских Социалистических Республикелами от 15,08.79 Опублинова Дата опубл н и я 1 5,0 8.7 ва н и я о и и ностранц лдон (Ве льбертус ан Вербр ерг (ФРГ Авторыизобретен Роджер Артур. ШВан Дер Меер,Вербрюгге, ГерГинс Иностранная фирмаелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.ф (Нидерланды) 1) Заявител) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БРОМБЕНЗАЛЬДЕГИДА 5 зобретение относится к способам п чения эамещенных бензальдегидов, конкретно к способу получения З-бромбензальдегида, являющегося промежуточным продуктом для получения производных 3-феноксибензилового спирта, которые образуют инсектицид- но-активные эфиры с некоторыми карбоновыми кислотами,Известен способ получения 3-бромбензальдегида бромированием бензальдегида молекулярным бромом в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов - брома и бензальдегида - 1,1:1 в среде 1,2-дихлорэтана при температуре 35- 45 С. Выход целевого продукта составляет 70 (11 .Недостатками известного способа получения 3-бромбензальдегида являются большой расход брома и недостаточно высокий выход целевого продукта.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и снижение его себестоимости.Указанная цель достигается способом получения 3-бромбензальдегида бромированием бензальдегида в среде хлорированного алкана и в икобоитания), . Иоханнес ВильгельмуЙохан Мюлдер, Питер Адриаангге (Нидерланды) и Эдуард Альфред присутствии хлористого алюминиясмесью хлора и брома при молярномсоотношении 0,90-1,0:1,0 соответственно, при температуре 3-25 С.Хлор и бром можно либо смешатьдо контакта с бензальдегидом, например, получив их раствор в хлорированном углеводороде (предпочтительный вариант), либо можно ввести по отдельности хлор и бром всмесь бензальдегида, хлористогоалюминия и растворителя,Отличительными признаками способа являются: осуществление бромирования смесью хлора и брома примолярном соотношении 0,9-1,0:1,0соответственно и проведение процесса при температуре 3- 25 СП р и м е р 1. 0,5 моль хлорадобавляют к раствору 0,5 моль бромав 20 мл 1,2-дихлорэтана, охлажденному твердым СО 2 в изопропаноле,и полученный раствор разбавляют100 мл 1,2-дихлорэтана. Полученный раствор добавляют в течение2 ч 20 мин к смеси 1,3 моль хлорида алюминия и. 1,0 моль бензальдегида в 200 мл 1,2-дихлорэтанапри 23-25 С. Затем смесь перемешивают еще 1 ч при этой температуре.,15 С в течение 2 ч до достижениямолярного соотношения хлора к брому0,95:1. Смесь перемешивают еще 1 чпри 15 С. Добавляют растворО, 0355 моль муравьиной кислотыв 500 мл воды к реакционной смеси 5 для разРушения избытка. брома. Органический слой отделяют, промывают500 мл воды, содержащей тиосульфатнатрия (для промотирования разделения) и затем 500 мл воды. Промывные воды собирают и экстрагируют250 мл 1,2-дихлорэтана. Собираютдве органические фазы и подвергаютанализу РЖХ. Результаты приведеныв таблице. бромирования бензальдегидаомбензальдегида Приме Условия проведения реакции олярное соо сТемп рату 1 Э. Вгг: 5 СНОС НС см. приме 9 см. пример2 73 84 0,5:1 1,10:1 1,20:1 0,95 0,95 69 15-25 С при мохлор-бром 0,9 бромсоотн 45 хлора лярном 1,0 з 1 2. отл испол пол чпри ени1,м, чтма,пе е ния и ормула иэобретени ия 3-бромбенмирования бентвии хлористогорированного ю щ и й с явышения выходаснижения егорование осуекулярного Заказ 4669/58 б получен путем бро в присутс среде хло лича целью по одукта и тн, броми месью мол 1. Спосэальдегида эальдегида алюминия в алкана, о тем, что, целевого исебестоимс ществляют Т ЦНИИП иал ППППатентУжгород, ул, Проектная,На этой стадии конверсия бензальдегида составляет 89 и селектйвность по 3-бромбензальдегиду 95- 96 (по данным ГЖХ).Реакционную смесь разбавляют достаточным количеством воды для растворения осадка гидроокиси алюминия. Отделяют органический слой, промывают его 100 мл воды и сушат (сульфат магния). Растворитель отгоняют, остаток подвергают фракционной перегонке и получают Э-бромбенэальдегид, т,кип.80 С при 1,5 мм рт.ст выход 79П р и м е р 2, 1,3 моль бенэальдегида добавляют в течение 0,75,ч к смеси 1,43 моль хлорида алюминия и 500 мл 1,2-дихлорэтана при 22 С, Добавляют 0,65 моль жидкого брома к смеси при 15 С, в полученную смесь пропускают газообразный хлор при Условия проведения реакции и выход 3-брКак видно из приведенных в таблице данных, по предлагаемому способу получения Э-бромбенэальдегида увеличивается выход целевого продукта, сокращается расход брома на 50 заменой брома на более дешевый исходный продукт - хлор. П р и м е р ы 3-19. Реакцию проводят в условиях примера 2. Условия проведения реакций и результаты приведены в таблице,Способ получе и ч а ю щ и й ьзучт смесь хл у енную непосред бромированием. Источники информ во внимание при экс 1. В,Р.Е 1 зевЬег"Ап Ювргочеп Ргосе ве 1 а - Вгов 1 па 11 оп СагЬоч 11 Совроипс 1 я Ргерага 1 опя апд Рг 1974, ч,6, 9 5, р.2 Приоритет по пун 06.01.76 - по. и 02,06,75 - по п аж 513 Подпи с