Способ получения 2, 5-дицианпиридина

р 1,676590 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик) М, Кл. С 070 213 Государственный комитет 3) УД Опубликовано 30,07.79, Бюлле Дата опубликования описания 47.821,07088,8) ьо делам изобретений и открытий) Заявител ститут химических наук АН Казахской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИЦИАНПИ А Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5-дицианпиридина, который используют в полимерной промышленности, а также в качестве полупродукта для получения никотиновой кис лоты.Известен способ получения 2,5-дицианпиридинадкислительным аммонолизом 2-метил-этилпиридина на ванадиевотитановом или на ванадиевооловянном катализа торе. В последнем Уг 03 и ЯпОг находятся в молярном соотношении 1:4. Температура процесса 340 - 400 С. Выход 46 - 52% 1.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. 15Поставленная цель достигается способом получения 2,5-дицианпиридина окислительным аммонолизом 2-метил-этилпиридина в присутствии ванадиевооловянного катализатора, содержащего 10 - 35 моль ЯпОг на 20 1 моль Уг 03, или ванадиевобериллиевого катализатора, содержащего 0,05 - 35 моль ВеО на 1 моль Ъг 03, Процесс проводят при 320 в 3 С. Полученный 2,5-дицианпиридин выделяют, выход 55 - 60%. Кроме того, 25 получают 2-циан-этилпиридин (выход 30 - 33%), который снова подвергают окислительному аммонолизу и выделяют 2,5-дицианпиридин с выходом 62%. Суммарный выход 2,5-дицианпиридина 74 - 79%, 30 гарлицкий и К, Х. Джумакаев П р и м е р 1. Окислительный аммонолиз2-метил-этилпиридина проводят в присутствии смешанного окисного катализаторасостава Ъ"г 03. ЯпОг=1: 16. Скорость подачи МЭП 20 г, воздуха - 4800 л, аммиака -60,7 г на 1 л катализатора в час. Время контакта 0,36 с, температура 320 С. Продолжительность опыта 10 ч. Продукты реакцииулавливают в охлаждаемых конденсорах,Катализат промывают четыреххлористымуглеродом. При этом извлекается 2-цианэтилпиридин. Остаток, представляющий собой 2,5-дицианпиридин, после очистки возгонкой имеет т, пл. 111 - 112 С,С 71 31 3Найдено, %: С 64,96; Н 2,39; Ы 32,50.Вычислено, %: С 65,12; Н 2,34; К 32,54.После отгонки четыреххлористого углерода 2-циан-этилпиридин имеет т. кип. 102 -104 С/3 мм рт, ст.СвН 31 гНайдено, %: С 3,62; Н 6,18; К 21,12.Вычислено, %: С 72,69; Н 6,12; Х 21,19.2-Циан-5-этилпиридин подвер 1 гают окислительному аммонолизу,Всего подают 14,3 г 2-метил-этилпиридина.Получают 9,1 г 2,5-дицианпиридина (выход 60% ) и 5,2 г 2-циан-этилпиридина676590 Составитель Г, МосинаТехред А. Камышникова Корректор Р. Беркович Редактор Т. Никольская Заказ 1695/6 Изд.457 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Окислительный аммонолиз 2-циан-этилпиридина проводят на том же катализаторепри температуре 330 С, Скорость подачи 2 циан-этилпиридина 18 г, воздуха - 2400 л,аммиака - 60 г на 1 л катализатора в час. 5Всего подают 5,2 г 2-циан-этилпиридина.Получают 4,0 г 2,5-дицианпиридина (выход 62%).В итоге суммарный выход 2,5-дицианпиридина составляет 12,1 г (79% в расчете 10на поданный первоначально МЭП).П р и м е р 2. Окислительный аммонолиз2-метил-этилпиридина проводят в присутствии смешанного окисного катализаторасостава У 05. Ве 0=1:0,5. Скорость подачи МЭП 20 г, воздуха - 4000 л, аммиака -60 г на 1 л катализатора в час. Время контакта 0,4 с, температура 340 С, Продолжительность опыта 10 ч, Всего подают 14,3 г2-метил-этилпиридина, 20Получают 8,4 г 2,5-дицианпиридина (выход 55% ) и 4,7 г 2-циан-этилпиридина(выход 30% ),Окислительный аммонолиз 2-циан-этилпиридина проводят на том же катализаторе 25при температуре 380 С. Скорость подачи2-циан-этилпиридина 18 г, воздуха -2400 л, аммиака - 60 г на 1 л катализатора в час. Всего подают 4,7 г 2-циан-этил-пиридина.Получают 2,9 г 2,5-дицианпиридина (выход 63%),В итоге суммарный выход 2,5-дицианпиридина после двух стадий составляет 11,3 г (74% в расчете на поданный МЭП),Формула изобретения.Способ получения 2,5-дицианпиридина окислительным агммонолизом 2-метил- этилпиридина в присутствии ванадиевого катализатора при нагревании, отличающ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют ванадиевооловянный катализатор, содержащий 10 - 35 моль ЬпОг на 1 моль 705, или ванадиевобериллиевый катализатор, содержащий 0,05 - 35 моль ВеО на 1 моль ЪО 5, и полученный в качестве побочного продукта 2-циан-этилпиридин возвращают в реакцию и подвергают дальнейшему аммонолизу в тех же условиях,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР236473, кл. С 07 Р 213/55, 1967.