Способ получения цембрановых соединений

влдуг Ленинградская ордена Ленина лесотехническая академиям. С. М. Кирова и Новосибирский институт органической химиСибирского отделения АН СССР 73) За) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕМБРАНОВЫХ ССЖДИНЕ ится к способу поЛуоединений - цембренв изоцемброла, которые пользования в качеИзобретение относ чения цембрановых с иэоцемброла и 4-эпи предназначены для ис стве ингибитора рост ском хозяйстве.Известен способ в ных веществ этилаце астений в сельыделения атом иэ.1в т сульфатного мыла 1.Такой способ приводит к облагораж ванию сульфатного мыла и получению качестве отхода Ю% нейтральных веществ.Однако выделенный отход производства практически невозможно применять для1 дальнейшего использования.Известен также способ получения цембрановых соединений путем экстракции живицы древесных растений семейства Р 1 иоСец,например кедра или дугласовой пихты, органическим растворителем, отделения полученного экстракта и последующего выделения целевого продукта хромвтогрвфированием остатка 2),Такой способ не позволяет обеспечить:высокий выход цембрановых соединений,твк как содержание их в живице составляет ие более 10% от веса нейтральных веществ.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и охранаокружающей среды,Поставленная цель достигается тем,что в качестве исходного сырья ислольэуют черный щелок варки древесины семейства Рабасса патронного и сульфвтногопроизводства целлюлозы,Предлагаемый способ позволяет получать цембрвновые соединения с выходом25-33% от нейтральных веществ щелока70-90%-ной степени чистоты,Повторной хроматографией концентратацембрвновых соединений достигается 9599%-ная степень чистоты с выходом 1822% от нейтрвльных веществ щелока,П р и м е р 1. 10 л черного щелока получают в результате варки щепы кедровой древесины нвтронным способом при следуюшцх3 672209 Составитель А, МоносовРедактор Л. Волкова Техреа М. Петко Корректор И. МихееваЗаказ 3830/25 Тираж 608 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий Ы.3035, Москва, Ж, Рвушская нвб., д, 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 условиях: расход МОН 25,5% от весадревесины, время подъема до температуры 173-175 С 2 час,время варки древесины 2 час.Полученный щелок охлаждают, отдела-.ют от него верхний слой (мыло). Мылообрабатывают диэтиловым эфиром, экс 1ракт промывают водой, сушат Мс 32 6 О 4,растворитель отгоняют.Полученные нейтральные вещества(8,5% в пересчете на сухое мыло) хроматографируют на колонне с силиквгелем,Злюирование проводят гексаном, а затемсмесью гексана с возрастающей добавкойаиэтилового эфира,Фракция, вымываемая гексаном (11% 43отф нейтральных веществ), состоит на73,5% из цембрена.Фракция, элюированная смесью гексан-аиэтиловый эфир 8:2 (22% от нейтральных веществ), нв 85% состоит из изоцемброла и его эпимера-эпиизоцембролав соотношении 3:2.П р и м е р 2. 10 л черного щелокаполучают при варке щепы древесины кедрасульфатным способом при следующих ус- ффловиях: расход активной НОЭ 18,5% отвеса древесины, сульфидность щелока 25%.Время подъема до температуры 170172 С 2 чвс, время варки 2 чвс.оПолученный щелок охлаждают и экст ф 6рагнруют тремя обьемвми диэтиловогоэфира в 8 приемов. Экстракт промывают5% иым водным раствором КОН, затемводой, сушат ЙФдЯО 4, растворитель отгоняют, Получают 12 г нейтральных ве- ффществ. Нейтральные вещества хроматографируют, квк описано в примере 1Фракция, аиоироВанная гексаном (9,5%,от нейтральных веществ), состоит на 63%иэ цвмбренв, в фракция, вымываемая сме-сью гексвндиэтиловый эфир 8:2 (24% отнейтральных веществ), на 87,5% состоитиз смеси иэоцемброла и 4-эпиизоцемброла.ИП,вторной хРоматогРафией на силикагеле получают индивидуальные соединения,Ниже приводится перечень цембраповыхсоединений, которые могут быть получены по данному способу, и физические характеристики полученных продуктов.Цембрен - т, пл. 59 60 С,о(3 ++230 (СС 1 эН)ф М 272.Иэоцембрен -д 3+ 58 (СНС 1 );п) 1,5200; М 272,Изоцемброл - 1 о(.1 р + 79,4 (СНС 19);й р 1,5012; М 290,224-Эпиизоцемброл - с 3 + 110; Р1,5010; М 290.Предлагаемый способ, предусматривавший переработку сульфатных щелоков сполучением кощентрата или индивидуальных цембрановых,соединений, позволяетрациональнее использовать органическуючасть сульфатных,щелоков и в связи сэтим повысить охрану окружающей среды.Выделенные цембрановые соединения иих производные могут быть использованыв сельском хозяйстве в качестве ингибитора роста растений.Формула изобретенияСпособ получения цембрановых соединений путем экстракции исходного сырьяорганическим растворителем, отделенияполученного экстракта и последующеговыделения целевого продукта хроматографированием остатка, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выходацелевого продукта и охраны окружающейсреды, в качестве исходного сырья используют черный щелок варки древесинысемейства РюОС 60 натронного или сульфвтного производства целлюлозы.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Жукова 3. И. и др. Очистка сульфатного кылв от неомыляемых веществ наопытной установке ЦНИЛХИ. Рефервтивная информация фЛесохимия и поасочка",1977, М 9, с. 8-9.2. Ралдугин В. А. и др.фСхемв группового разделения компонентов живицхвойных."Терпеноиаы живицы Рюм СвтЪро,ХПС, М 5, 1976, с. 609-613.