Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1, 2, 4 триазола

-1ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Севэ Советскни Сф чнапнстнческн й Ресаублнк(5) М, Кл.С 08 Г 126/06 С 08 Г 226/ОЬ Государственный комитет СССР по релам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Л.А.Татарова, Т.А.Ермакова, В.А.Лопырев, Н.ФКедрина, Е.Ф,Разводовский, А.А.Берлин и Н.С,Ениколопян Ордена Ленина институт химической Физики А( СССРи Научно-,исследовательский институт по биологическимиспытаниям химических соединений(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ 1-ВИНИЛ,2,4-ТРИАЗОЛА Изобретение относится к области получения водорастворимых азотсодержащих полимеров, в частности к поли- и сополимерам 1-винил,2,4-триазола. 5Водорастворимые азотсодержащие полимеры находят широкое применение в медицине, горно-обогатительной и нефтедобывающей промышленности, а также в текстильной, бумажной, пищевой промышленности, вследствие наличия флокулирующих и комплексообразующих свойств,Известен способ получения полимеров М -винил,2,4-триазола путем15 полимеризации Я -винил,2,4-триазола или сополимеризации его с этиленовыми ненасыщенными соединениями в присутствии инициаторов радикальной полимеризации в массе, растворителе, эмульсии и суспензии 1. При этом процесс осуществляется в гетерогенных условиях, а получаемые полимеры не растворимы в воде.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату -.вляется способ получения водорастворимых полимеров Й - -винил,2,4-триазола, заключающийся в том, что Я -винил,2,4-триазол полимериэуют в среде ледяной уксусной кислоты, при нагревании в присутствии инициатора радикальнойпопимеризации - аэоизобутиройитрилаПри этом процесс осуществляется вгомогенных условиях при 50 С (21.Недостатком этого способа является использование агрессивного и токсичного, растворителя и сложная процедура отделения получаемого водорастворимого полимера от кислоты,что делает этот способ неперспективным для промышленного использования, Кроме того, известнщй способдлителен - 48 ч,Целью изобретения является упрощение процесса,Эта цель достигается тем, что вспособе получения водорастворимыхполимеров 1-винил,2,4-триазола,включающем полимеризацию 1-винил,2,4-триаэола при нагревании вприсутствии радикального инициатора,реакцию проводят в воде или в диполярных органических растворителях. Кдиполярным органическим растворителям, используемым согласно изобретению, относятся диметилформамид, диметилацетамид, сульфолан, димЕтилсульфоксид и др. Процесс осуществляФормула изобретения Составитель А,ПереверзеваТехред Ю,ниймет Корректор Д.Мельниченко Рпакта,") Р.,:енот)О заказ 44/21 Тираж 584 Подписное 11 НЦИПИ Государственного комитета СССР 1)о делам изобретений и открытий 11 о(.к.а, -35, Раущская паб д.4/51 1 10)5 Фк)(иал 11 ППП.(-.нт, -,Ужт Ород, ул, Проектная,4 ется при 50-100-"С н присутствииинициатора радикального типа например азоизобутиронитрила. Времяпроцесса от нескольких мкнут до 4-5 ч.Процесс можно осуществлять н присутствии сополимеризуемых водорастворимых винильных мономеров, например акрилоной метакрит(оной кисло",их водорастноримых солей и амидонИ -винилпирролидона растворимыхсульфокислот и т.д.Иолекуляр)111 й Вес пОлучаемых пОли 10меров можно варькронать в пределахот 10000 до нескольких миллионов,изменяя температуру реакции, концентрацию мономерон и тип растворителя.удельный Вес гомополимера 1,362 г/см, 15П(э)1 и 1 В инил 1 2 "1 р)11(зол термичес1:.10 зк 11 стабиле Иа Воэд,ухе ЛО 350 С, ,Ол.,е)ь. Вые)1)(ют и растворов Осаждени 1-)г апче собой белый Волок:н:стыкп 1,1 оду., растворимый В Воде. :и В рядеог г ан 1 д с 1:( растворителей.П р к м е р 11 аснор 4 мот 1 Ь/л1-винил,24-тгиазола В диметилформа;,1 кде В г(о 11 С(тствки 11.0 мольлин 1",1 ц 1.а" сра аэо 1(зобутиронитила Быдерккнают В стекляннОЙ преднарительИО Ва 1(уумкронаннсй и запаянной ампу120 .и 1 пои 60 С, 11 О)1 Уче(ный поли м " ( и.:ю 1(т О .аждения апетокс 1;( 1;э раствор 3 В дметилформамиде,В 11 ОН ПОЛ-" -Вкл -"1 2 4-токазола1- Вк)(;1 л 1.2,-триаэо.а В Дкъ(етилрмп.:ипе ; 1 р.(:"1 с 1 нкк 610 1,(оль/ лкнкциато)а азо 1 зобут;:рон 11 трила Вь-.1 е;) й.ивают В ст эк)(ян 1(ой Вакуумиро-ПНО(1 К яапа, ВНО 11 аМпуЛа Пг)И 60 С1(имер В;,дел яют методом,каза 1 ны,1 в примере 1., Выход ПОПЕъ А- Ра тн)1) ) мс (ь1 Ви(1 ил"1, 2 р 4 - тр 11 азо)1 а В диметипаце 4 ф 5амиде В рксутстн 11 и,6"1(. моль/линкциа "Ора аэонзобут 11 рОП 11 тр 1,ла ВыВЕОж) 1)а:(Т В СТЕКЛЯ 1111 ОИ ВанстУ 1,1 кно -л:".с.нной 1 к эапаяннои ампупе 55 ми 11ч(1 И 1)0 ). с пслкмао выделяют ,;,:,. ЯОссжденкя ацетоном из раствора, Вдиметилс 1 ет амиде, Выход ПО) и- В. ниле пр 1( 25 "С 1 П р и м е р 4. Растнор 3 моль/л 1-Винил 2 4-триаэола н дкметилаце3 тамиде н присутствии 6 10 моль/л инициатора аэокзобутиронитрила выдерживают н стеклянной вакуумиронанной и запаянной ампуле 40 мин при 89,5 С, Полимер выделяют методом, указанным н примере 3, Выход поли-винил,2, 4-триазола 96 Ъ;(Ч, ф 0,7 (в воде г(рк5 С) .П р и м е р 5. Раствор 8,8 моль/л 1-винил,2,4-триаэола и 9,5 моль/л акриламида в Воде выдерживают В стекляннок вакуумированной и запаяннои ампуле при 60 С в течение 5 ч. Полимер образует прозрачный твердый блок, растноряющкйся в воде при нагревании. Выход окопо 98.П р и м е р 6. Раствор 4 моль/л 1-. инкл,2,4-тр 1 азола В воде В присутствки 1 10 моль/л инициатора азоизобутиронитрила выдерживают в накуумиронанной запаянной стеклянной ампуле н течение 3,5 ч при 60 С. Продукт выделяют оса)(денкем ацетоном из раствора полимера в диметилформамкде. Выход продукта количественный; (111 = 8 (В воде прк 60 С). Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с существующим обладает следующими преимуществами:исключает агрессивный и токсичныйрастнорктель 1 упрощает выделениеполимерон из реакционных растворов 1сокращает время процесса в 10-15 раэ,что позволит реализовать его в промыщленном масщтабе,Способ получе(1 ия водорастноримых полимеров 1-винил,2,4-триазола путем полкмеркзации 1-винил,2,4- -трказола при нагревании в присутстьки радикального кнкцкатора, о т л к , а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят В воде или В диполярных органкческих растворителях.Источники информации принятые ВО внимание при экспертизе1. Патент Франции Р 1389363, кл. С 07 , 1965.2,н нор 11 ъ 1.1 рра "масго 1)1 о(,е)(Аа е СВЕ 1(ие",66, 157, 1963.