Способ получения 1-оксиантрахинона

,с 1 й у ОП ИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ р 1 639856 Союз Советских Социалистических Республик)М КлгС 07 С 49 С 07 С 45 Государственный комитет СССР ло делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 30,12.78, Ю. А. Макашев, А и В. Н,Хох Ленинградский ордена Трудов технологический институт им, Л институт советской торгов(54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-окспантрахцнона, который является промежуточным продуктом в синтезе красителей на основе антрахинона. 5Известен способ получения 1-оксиантрахинона из антрахинона под действием воды и кислорода 1 Ц. В процессе по известному способу антрахиноц нагревают в присутствии воды и ионов Вг до 220 - 300 С в ат мосфере кислорода под давлением 50 -- 100 ати, Получается смесь 1-оксиантрахинона, 2-оксиантрахинона, 1,2-диоксиантрахинона, 1,4-диоксиантрахинона, 1,2,4-триоксиантрахинона, а также других неиденти фицированных продуктов. Общий выход смеси достигает 45%. О разделении и выделении из реакционной смеси индивидуальных веществ не сообщается ввиду сложности процедуры. Проверка такого способа 2 О с разделением смеси продуктов многократным хроматографированием (на силикагеле, элюенты - сначала бензол, потом - хлороформ) показывает, что выход 1-оксиантрахинона в расчете ца антрахинон составляет 12 - 14%.Однако применение высоких температур и давления, требует специальной автоклавной аппаратуры, что, наряду с использованием в процессе кислорода, резко снижает Зо ого Красного Знамени нсовета и Ленинградскийли им, Ф, Энгельса-ОКСИАНТРАХИ НОНА безопасность производства н усложняет технологию процесса известного способа. Кроме того, образование большого количества побочных продуктов приводит и низкому (12 - 14% ) выходу целевого продукта.Известен также способ получения 1-оксцацтрахинона из антрахиноца, включающий две стадии 2. Он состоит в сульфцроваццц антраишоца крепким олеумом (30 40% ЯОо) прц температуре выше 100" С ц присутствии солей ртути с выделением образовавшегося 1-сульфоацтрахцпоца в виде кальциевой соли; выход на этой стадии це превышает 50%. Вторая стадия процесса - нагреванце кальциевой соли 1-сульфоантрахцнона с известковым молоком (смесью воды и Са (ОН 2) при 150 - 200"С ц давлении от 50 атц ц выше в специальной автоклавцой аппаратуре; выход на этой стадии целевого продукта - 1-оксиантрахцнона порядка бОо/о.Общий выход 1-оксцацтрахцноца, считая ца исходный ацтрахццоц, цс выше 30 оо,Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ полугения 1-окспацтрахцноца путем сульфцрозация ацтрахццоца крепким олеумом (30 - 40",о 0 з) прц 100 - 150 С в прцсутстьцц солей ртути с выделением образовавшегося 1-сульфоан 1 рахннона и последу3ющей обработкой полученного 1-сульфоантрахинона водой или разбавленной (менее 1-ной) серной кислотой при 180 -300 С и давлении от 50 атм и выше в автоклаве 3, Суммарный выход целевого 5продукта по обеим стадиям не превышает 45/о.К недостаткам данного способа необходимо отнести двухстадийность процесса, относительно низкий выход целевого продукта и применение высоких температур и давления.Цель изобретения - упрощение технологии процесса.11 оставленная цель достигается тем, что 15получение 1-оксиантрахинона ведут путемвзаимодействия антрахинона с концентрированной серной кислотой в одну стадию приоблучении реакционной смеси ртутно-кварцевой горелкой среднего давления, 20Предпочтительно используют 75 в 7/юную серную кислоту.Отличительной особенностью данногоспособа является использование концентрированной серной кислоты и проведение процесса в одну стадию при облучении реакционной смеси ртутно-кварцевой горелкойсреднего давления,Процесс получения 1-оксиантрахинонаиз антрахинона проводят при комнатной ЗОтемпературе, облучая антрахинон в 75 -77/-ной серной кислоте через кварц ртутно-кварцевой горелкой среднего давленияи прекращая облучение при израсходовании 65 - 70 "/, взятого в реакцию антрахинона. Целевой продукт выделяют, разбавляя фотолизат водой. Затем осадок отфильтровывают и растворяют в среднеконцентрированном растворе щелочи, потомподкисляют отфильтрованный щелочной 4 ораствор, Выпавший при этом в осадок1-оксиантрахинон отфильтровывают и дляокончательной очистки промывают оченьразбавленным водным раствором щелочии затем водой. Выход чистого 1-оксиантрахинона (в расчете на антрахинон) 44 -46/оПредлагаемый способ является одностадийным и не требует предварительногосульфирования антрахинона, проводимого бОв жестких условиях в присутствии агрессивных и вредных веществ, что приводитк лучшему выходу целевого продукта, обладающего большей чистотой. Кроме того,нет необходимости в высоких температурах,давлении и применении кислорода, а следовательно, в специальной автоклавной аппаратуре; упрощается технология и повышается безопасность производства,Пример 1. 1 л 77/ц-ной серной, кисло- боты, содержащей 0,25 г антрахинона, облучают в лабораторном фотохимическом реакторе погружной ртутно-кварцевой горелкой среднего давления ДРЛчерезкварц при комнатной температуре в тече- д 4ние 2,5 ч при постоянном перемешивании реакционной смеси, Реакционный раствор разбавляют пятикратным объемом воды и выделившийся осадок отфильтровывают. Водный раствор серной кислоты после упаривания до первоначального объема может быть повторно использован для фотолиза.Осадок для очистки от исходного антрахинона растворяют в 2 "/ц-ном водном растворе едкого натра и нерастворившуюся часть (0,07 г антрахинона) отфильтровывают; этот непрореагировавший антрахинон потом может быть снова введен в реакцию. Фильтрат подкисляют соляной кислотойдо нейтральной реакции, Выпавший при подкислении осадок представляет собой целевой продукт, загрязненный слегка 2-оксиантрахиноном, Для очистки от 2-оксиантрахинона кристаллический продукт промывают несколько раз (2 - 3 раза) при хорошем перемешивании 0,1 -ным водным раствором едкого натра (в него переходит 2-оксиантрахинон), а затем удаляют следы щелочи промыванием оставшегося 1-оксиантрахинона водой, 1-оксиантрахинон высушивают на воздухе,Выход 0,12 г (44,5/); т. пл. 189 С.Пр им ер 2. Процесс проводят по примеру 1 с использованием 75%-ной серной кислоты. Выход 1-оксиантрахинона 0,125 г (46 ц/с); т. пл, 189 С.П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1 с использованием 80/ц-ной серной кислоты. Выход 1-оксиантрахинона 0,11 г (40,57 о); т. пл. 187 С.П р и м е р 4, Процесс проводят по примеру 1 с использованием 70-ной серной кислоты, Выход 1-оксиантрахинона 0,10 г (37 о/о); 185 СФормула изобретения1. Способ получения 1-оксиантрахинона путем взаимодействия антрахинона с серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, процесс ведут в одну стадию в присутствии концентрированной серной кислоты при облучении реакционной смеси ртутно-кварцевой горелкой среднего давления.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии 75 - 77 -ной серной кислоты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ Мо 1160124, м. кл. С О С 49/75, опублик. 1964.2. Воронцов Н. Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителейГосхимиздат, М., - Л., с. 117, 1950.3, Козлов В. В, и Егорова А. А. ЖОХ, 25, 997. 1955,