Способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советекик Социалистических Республик(22) Заявлено 07,07.77 с присоединением аа 21) 2504671/23-0 07 С 155/ 01 й 9/12 яв осударственный омнтет Совета Мнннстров СССР по делам нзобретеннй н отрмтнй(45) Дата опубликования описания 28,1278 гр,(72) Авториизобрете ин, В. Майэлиш 3) Заявите овский химико(54) СПОСОБ ИЯ ТЕТРААЛКИЛТИУРАИДИСУЛЬФИДОВ 8,5 в елев чение 8 час, при эт о продукта составля вышение грощени чения тетраоксилениемлдитиокарбамаокисляющих в водном расты с рн среды,приме- токсичи Об ф лых тельны пол ьэо Отличиляется ислизатора дисульфили тетраоксифтколичестве 0,34алкилдитиокарбамПроцесс провсреды 7,5-8,5,ем 6-8 Ъ-ного ра2 час. При этомта составляет 8 Т. А. Ананьева, В. ф, Б и Т, П, ЗаИзобретение относится к усовершенствованному способу получения тетраалкилтиурамдисульфидов, в частности, к получению тетраметилтиурамдисульфида (тиурам Д) и тетраэтилтиурамдисульфида (тиурам Е), которые находят применение как вулканизирушдие агенты в резиновой промышленности, а также в сельском хозяйстве в качестве пестицидов.Известен способ полуалкилтиурамдисульфидовводного раствора диалкита натрия в присутствииагентов окислов азота -творе минеральной кислоравной 2, при 16-30 С (11 .Однако в известном способеняются значительные количества ных продуктов - окислы азота - разуются большие количества кис сточных водПрототипом изобретения является способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов окислением водного раствора диалкилдитиокарбамата натрия свободным кислородом или кислородом воздуха в присутствии катализатора - дисулъфокислоты фталоцианнна кобальта 121. Процесс осуществляют при 25 фС и.снологический институт рН 7- те ом выход ц ог ет 80.Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса при относительно невысоком выходе целевого продукта.Цель изобретения - по выхода целевого продукта и у е процесса.Это достигается тем, что в известном способе в качестве катализатора ис. пользуют дисульфокислоту тетранитро" или тетраоксифталоцианина кобальта.Предпочтительным является использование катализатора в количестве 0,34" 1,1 г на 1 г моль диалкилдитиокарбамата натрия. признаком способа яв ание в качестве катаокислоты тетранитро" алоцианина кобальта в 1,1 г на 1 г моль диата натрия.дят при 25-35 С и рН оздаваемой добавленитвораН 504 в течение выход, целевого продук- -94.Получают 13,7 г (94) целевогопродукта. информации, принятые возкспертизе:США 9 3255250, кл.260-567; Источники внимание при1. Патент 1966 .г.2. Патент 567, 1963 г США Р 3116328, кл, 260 Составитель Т. ПоповаРедактор Т,Клюкина Техред Н.Андрейчук Корректор.Л. Веселовская Заказ 7222/17 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 .б 385П р и м е р 1. 11,27 г (0,052 г моль) диэтилдитиокарбамата натрия, растворяют в 100 мл воды, добавляют 0,0453 г дисульфокислоты тетранитрофталоцианина кобальта, с помощью 6- ного раствора Мвб 04 доводят рН до 8,0 и при 30-35 фС в течение, 2 час барботируют через раствор воздух. Постоянст 5 во рН среды в интервале 8,0-8,5 поддерживают добавлением 6-ного раствора Н,воЦелевой продукт (тиурам Е) отфильтровывают, промывают водой, сушат при 10 40 С и получают б, 7 г (87), т.пл.68,2-666 С.П р и м е.р 2. 11,27 г (0,05 г моль) дизтилдитиокарбамата натрия растворяют в 100 мл воды .и к.,нему добавляют 0,0527 г .тетраоксифталоцианина кобальта. Процесс осуществляют аналогично примеру 1.Получают 6,8 г (87,5) целевого продукта. 20Б р и м е р 3. 16,7 г диметилтиокарбамата натрия в виде 20-ного раст-. ,вора подкисляют 6-ным раствором НЬОА, до рН 8,0. В раствор добавляют 0,0527 г дисульфокислоты тетранитрофталоцйанина кобальта и при 25-30 С в течео 25 ние 2 час барботируют через раствор воздух. В течение процесса постоянство рН среды поддерживают добавлением в реакционную массу 8-ного раствора Нв ЬО, .ЗОЦелевой продукт (тиурам Д) отфильтровывают, промывают водой, сушат при 70 С и получают 13,5 1 (93,6), т,пл.140-141 С. 944П р и м е р 4. 16,7 г диметилдитиокарбамата натрия в виде 20-ного раствора подкисляют 6-ным раствором И 604 до рН 8, и к раствору прибавляют 0,0527 г дисульфокислоты тетраоксифталоцианина кобальта. Процесс осуществляют аналогично примеру 3. Формула изобретения1Способ получения тетраалкилти" урамдисульфидов окислением водного раствора диалкилпитиокарбамата натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора на основе дисульфокислоты фталоцианина кобальта, о т л и - ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют дисульфокислоту тетранитро" или тетраоксифталоцианина. кобальта.2. Способ по и. 1, отличающ и й с я тем, что катализатор используют в количестве 0,34-1,1 г на 1 г/моль диалкилдитиокарбамата натрия.