Способ модификации диальдегидцеллюлозных материалов

(б 1) 605873 Союз Советских Социалистических Республик) Приорите оеенаротвенный ноянт Совета Мнннвтров ССС но дввааа нзабретеннйн открытей 3) Опубликовано 050578. Бюллетень 5) Дата опубликования описания 12 17 5 З) УД 7.467 88.8) 72) ДвторьвНЗОбрЕтЕНИя Х.У. Усманов, М.М. Садыков, Ф.Х. СултановУ.М. Муратова и В. Арипханов(54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ДИАЛЬДЕГИДЦЕЛЛОЛОЗНМАТЕРИАЛОВ Изобретение относится к способу модификации целлюлозных материалов, например волокон, для придания им огне- стойкости и ионообменных свойств. Такие волокна находят применение как 5 наполнители огнестойких и жаростойких пластмасс, для хроматографического разделения белков, ферментов, для стабилизации донорской крови и других специальных целей. 10Известен способ придания огнестойкости целлюлозе путем обработки диальдегидцеллюлоэы, содержащей 4-5 альдегидных групп, диметилфосфитом 1, Реакцию проводят при температуре 80- )в 100 С в присутствии катализатора - гидроокиси натрия, Полученные материалы обладают огнестойкостью, но не приобретают ионообменных свойств. Н ОбН 5 О. О" Н и диаль- обработеакциютемперач. Со- продук,34,орителя СбН, - вН О 1 ИЛЛ 1ОННО л- ЗО Известен спос дегидцеллюлоэных кой их триалкилф фосфорилирования тУРе 100-160 С в держание фосфора тах колеблется о Способ осуществл в присутствии из та при высоких тб модификациматериаловсфитом)2). Рпроводят притечение 5-10в полученныхследов до 4ют без раствытка триалкилфомпературах и пр жительное время; Полученные волокна обладают только огнестойкостью.Цель предлагаемого способа - придание материалам ионообменных свойств при сохранении огнестойкости.Эта цель достигается тем, что в качестве фосфита используют пирокатехинанилидофосфит и обработку проводят при мольном соотношении последнего и диальдегидцеллюлоэы, равном 0,5-2,0;1, в среде пиридина при 40-114 С в теочение 0,5-2,0 ч.В результате взаимодействия фосфорилированной целлюлозы с влагой воздуха происходит раскрытие диоксафосфоланового цикла с образованием кислых групп по,приведенной ниже схеме, эа счет чего и появляются ионообменные свойства605873При этом модифицированный материал примеру 3, реакцию же проводят в тесодержит фосфора 3,77-12,9, азота 0,25- чение 0,5 ч. Полученное волокно имеет 1,79, ионообменная емкость 0,85- следующую характеристику: содержание 2,25 мг экв/г, степень огнестойкости фосфора 8,7, азота 1,3, статическая высокая. 5 обменная емкость 1,5 мг экв/г, степеньМодифицированные целлюлозные мате- огнестойкости высокая. риалы не горят и не тлеют. П р и м е р б. ДиальдегидцеллюлоП р и м е р 1. Диальдегидцеллюло- зу обрабатывают аналогично примеру 3, зу, содержащую 6,71 альдегидных групп, однако целлюлозу и пирокатехинанилидопомещают в пиридиновый раствор пирока фосфит берут в соотношении 1;0,5После техинанилидофосфита при мольном соот- промывки и сушки получают волокно со ношении целлюлозы и пирокатехинанилидо следующей характеристикой: содержание фосфита 1:1. Реакцию проводят в тече- фосфора 3,77, азота 0,25, статичесние 2 ч при температуре 40 фС и модуле кая обменная емкость 0,85 мг экв/г, ванны 1:20, После реакции волокно про- степень огнестойкости высокаямывают несколько раз (3-4) бензолом, П р и м е р 7. Диальдегидцеллюлозу а затем ацетоном. Образец сушат и по- обрабатывают аналогично примеру 3, лучают продукт со следующей характе- но исходные реагенты берут в соотнористикой: содержание фосфора 7,1, шении 1:2. Полученное волокно имеет азота - 0,9, статическая обменная следующую характеристику: содержание емкость 2,25 мг экв/г, степень огне фосфора 12,2, азота 1,7, статическая стойкости высокая, обменная емкость 1,80 мг экв/г, стеП р и м е р 2. Диальдегидцеллю- пень огнестойкости высокая, лозу, содержащую 6,71 альдегидных Таким образом, предлагаемый способ групп, обрабатывают пиридиновым раст- позволяет снизить температуру реакции вором пирокахетинанилидофосфита при 25 с 100-160 до 40-114 С, сократить время модуле ванны 1:20 и мольном соотноше- реакции в 5 раз, значительно уменьшить нии целлюлозы и пирокатехинанилидофос- количество расходуемого фосфорорганифита 1:1. Реакцию проводят в течение ческого соединения за счет испольэова ч при температуре 80 С. После проония растворителя. При этом увеличиваетмывки и сушки получают волокно со сле ся содержание фосфора в конечном продующей характеристикой: содержание дукте в 3 раза, усиливается эффект фосфора 8,2, азота 0,91, статичес- огнестойкости и дополнительно появлякая обменная емкость 1,33 мгэкв/г ются ионообменные свойства. степень огнестойкости высокая.П Р и м е р 3. Диальдегидцеллюлозу, содержащую 6,71 альдегидных групп, Формула изобретения обрабатывают в течение 2 ч при температуре 114 ОС пиридиновым раствором пи- Способ модификации диальдегидцелрокатехинанилидофосфита при модуле люлозных материалов обработкой их фосванны 1:20 и мольном соотношении цел- фитом,при повышенной температуре, люлозы и пирокатехинанилидофосфита 1:1. о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, После промывки и сушки получают волок- с целью придания материалам ионообменно со следующей характеристикой: со- ных свойств при сохранении огнестойдержание фосфора 12,0, азота 1,64, кости, в качестве фосфита используютстатическая обменная емкость пирокатехинанилидофосфит и обработку1,65 мг экв/г, степень огнестойкости45проводят при мольном соотношении посвысокая. леднего и диальдегидцеллюлозы, равном.П р и м е р 4. Диальдегидцеллюло,5-2,0:1, в среде пиридина при 40 зу обрабатывают в условиях, аналогич фС в течение 0,5-2,0 ч.ных примеру 3, реакцию проводят в те- Источники информации, принятые вочение 1 ч. Получают волокно со следу внимание при экспертизе:ющей характеристикойг содержание фос. Авторское свидетельство СССР фора 9,0, азота 1,35, статическая Р 183322, кл. С 08 В 15/02, 1966.обменная емкость 1,48 мг экв/г, степень 2. Муратова У.М. и др. Исследоваогнестойкости высокая. ние реакции взаимодействия диальдегид"П р и м е р 5. Диальдегидцеллюлозу 66 целлюлозы с триалкилфосфитами, ВМС,обрабатывают в условиях, аналогичных 11 А, 1969, с. 2466.Составитель И. ДевнинаРедактор Л. Ушакова Техред М.Борисова Корректор Д. МельниченкоЗаказ 2346/20 Тираж 574 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо де.ам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб. д. 45филиал ПП Патент, г. Ужгород, Ул, Проектная, 4