Способ получения полигидрохинона

О П И С А Н-И-"Е" ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскию Социалистически Республик) Заявлене 23.09.76 (21) 2407присоединением заявки М 3-05 23) Приоритет вардврвтввваыа ввюатвВвввта Мааавтрав 6 ССрвв делаю аавврвтввваа втарытвл 8,83.02088.8)(43) Опубликовано 250378.Бюллетень ВЬ 11 (45) Дата опубликования описания 0203,78Сумгаитекий филиал Ордена Трудового Красного Знаменинститута нефтехимических процессов нм. академикаЮ.Г. Мамедалиева АН Азербайджанской ССР(7 а) Заявител СПОСОБ чен ИГИДРОХИНОН о я ни и п тва но ттзобретение относится к способамполучения полнконденсационных смол,в частности, полигидрохинона, и может быть использовано в химическойпромышленности.Полигидрохинон обладает высокойзлектрообменной способностью, полупроводниковыми и стабилизирующимисвойствами. Он представляет интерестакже в качестве термостойких покрытий, связующих и исходных компонентов для эпоксидных смол.Известен способ получения полигидрохинона полнмеризацией Л -бензохинона в массе при 150-200 С в присутствии духого КОН 5-10 вес. от момера 1) . Выход полимера 51-65Недостатком способа язляется применение больших количеств активногокатализатора, осуществление процессапри высоких температурах и низкийвыход целевого продукта.Известен способ получения полигидрохинона полимеризацией П -бензохинона в водном растворе в присутствииКОН 2 . Несмотря на то, что выходполимера 92,количество примененной,щелочи очень вйсокое - 1 моль на мольхинона,Прототипом изобретения являетсяспособ получения полигидрохинона полимеризацией Л -бензохинона в средеалифатических спиртов при 20-50 фС б в присутствии в качестве катализатора алкоголята натрия в эквимолярном.количестве к мономеру, Процесс ведут путем введения мономера в спиртвой раствор катализатора.10 Недостатком способа являетс экий выход полимера около 54) рименение очень высокого колическатализатора (примерно 50-52 натт -бенЭОхинон) . Вследствие этого тв требуется специальное оборудование яэщелочеустойчивого материала и дополнительные средства, реактивы и энергия для дезактивации щелочи, отмывкиобразующихся при этом неорганических Ф солей, выцеления полимера из реакционной смеси, утилизация отходов. Вез"возвратная потеря катализаторов в больших количествах тоже снижает практическое значение этих способов. Другим 5 недостатком способа является образо"ванне нечистой полигидрохиноновойструктуры - полиметоксигидрохянонаЦелью изобретения является увелйченне выхода полимера и упрощение тек нологни процесса,Это достигается применением в качестве катализатора 0,5-1,0 (от веса мономера) калиевой щелочи, которую вводят в виде спиртового раствора 1 в реакционную смееь после растворения бензохинона в спирте.Предлагаемый способ обладает следующими преимуществаМи перед известными. Использование.в качестве инициатора малого количества КОН, исклю 10 чает стадии дезактивации и выделения катализатора, которые дают возможность сократить средства, реактивы и энергию и упростить аппаратуру для синтеза полигидрохинона. 15П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и терморегулятором при 30 С загружают 80 мл метанола и 10,8 г д -бенэохинона .После растворейия и -бенэохинона к 20 Реакционной смеси добавляют 10 мл 1"ного раствора КОН в метаноле или атаноле. Через 5 час удаляют растворитель перегонкой. Полимер сушат при 80 С в вакууме. Выход полимера 90 ф 5от веса П -бенэохинона.П р и м е р 2. Полимеризацию П- -бенэохинона проводят аналогично примеру 1 с использованием 1 мл 1"ного раствора КОН. Выход полимера 85. З 0П р и м е р 3. Полимериэацию и-бензохинона проводят аналогично примеру 1 с использованием 5 мл 1-ного раствора КОН. Выход полимера 87.Полученный полигидрохинон - темно-,35 коричневый аморфный порошок растворяется в спиртах, диметилформамиде, тетРагидрофуране, водном растворе щелочи, частично или полностью в ацетоне, нитрометане, диоксане. Не размягчается до 400 С, имеет высокую электрообменную емкость 1 ЭОе) и обладает высокой термостабильностью на воздухе. Структура полимера на основе данных ИК"спектра, элементного анализа и гидроксильного числа полностью ана Ь логична структуре полигидрохинона,Полосы поглощения ОН группы3360-3400 см, СО группы 1200 см,ароматического ядра 1460, 1510,1646 см, ароматических СН групп 825,870 см " свидетельствуют о том, чтомакромолекулы состоят из 1,2,4,5 замещенных звеньев гидрохинона.Найдено, : С 65,4, Н 3,8; О 30,8.Вычислено, : С бб,бб; Н 3,71)О 29,63. Гидроксильное число полиме"ра - 23,43; ЭОЕ 17,1 мг экв/г, Потеря веса на воздухе при 100, 200,300 и 400"С соответственно 4,13,24,5и 46,Предлагаемый способ позволяетпочти в 2 раза увеличить выход полимера, а также упростить технологиюпроцесса, т,к. при использованиималых количеств катализатора отпадает необходимость в стадии дезактивации и выделения катализатора.Формула изобретенияСпособ получения полигидрохинона полимеризацией П "бенэохинона в среде алифатических спиртов прио20-50 С в присутствии щелочных катализаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода полимера и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора применяют 0,5-1,0 (от веса моно- мера) калиевой щелочи, которую вводят в виде спиртового раствора в реакционную смесь после растворения бенэохинона в спирте.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Паушкин Я.М., Ниэова С.А Романова Л.Н. и др. Полимеризация П -бензохинона и 1,4-нафтахинона, Высокомолекулярные соединения, Б 12,11, 1970, с788.2, Садьи-заде С,И., Рагимов А.В ., Сулейманова С.С. и др. О полимеризации хинонов в щелочной среде и исследовании структуры образующихся полимеров. Высокомолекулярные соеди" нения , А 14, б, 1972, с. 1248;3. Авторское свидетельство СССР 9 435250, М.Кл. С 08 Я 61/10 1974.Составитель А. ГорячевРедактор Р, Антонова Техред Е.давидович Корректор Е. ПайпЭаказ 1340/20 Тираж 641 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород,ул. Проектная, 4