Способ приготовления катализаторов на основеникеля

217379 ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союа Советских Социалистических РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Всесоезная ттатеитио-техияческа библиат а УБАЗависимое от авт. свидетельства- Заявлено 27.Х 11,1966 ( 1122670/23-4) Кл. 12 д, 11/06 с присоединением заявки-МПК В 0 ЦУДК 66.097.3(088,8 ПриоритетОпубликовано 07 Х.1968. Бюллетень16Дата опубликования описания 4 Х 1.1968 омитет по делам обретении и открцтири Совете МинистровСССР Авторыизобретени, Т, Николаев, Ю, А. Ялтер,Заявитель ПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯИзвестный способ приготовЛений катализаторов на основе никеля с добавлением других металлов состоит в осаждении из растворов их солей действием реагента с основными свойствами (сода, щелочь) с последующей сушкой осадка, прокаливанием и восстановлением водородом.С целью получения никелевых катализаторов с высокой активностью, предлагаемый способ предусматривает применение в качестве реагента с основными свойствами органических оснований, например метил амина, морфолина, этиламина, пиперидина.Способ состоит в следующем.Осаждение можно производить приливанием при перемешивании органического основания к водному раствору солей металлов, приливанием водных растворов солей металлов к органическому основанию или непрерывным взаимодействием в струе водных растворов солей металлов и органического основания. Образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат на воздухе, прокаливают при 350 - 450 С и восстанавливают водородом при 250 - 350 С. Полученные катализаторы могут содержать, кроме никеля, и другие металлы, например медь, железо, кобальт, хром, цинк, марганец, ванадий, молибден, рутений и др. Такие катализаторы можно применять как с носителем, так и без него.. Сухарева и С, В. Добровольский Указанные металлические катализаторь 1,содержащие никель, можно использовать в реакции восстановления 4-нитродифениламина в 4-аминодифениламин, в реакциях полу чения морфолина из диэтиленгликоля и аммиа.ка и пиперазина из моноэтаноламина или ди.этаноламина и аммиака, в реакциях гидрирования бензола в циклогексан, анилина в циклогексиламин, фенола в циклогексанол, а 10 также в реакции дегидрогидролиза циклогексиламина в циклогексанон и во многих других.Технологические показатели, полученные напредлагаемых катализаторах (выход, произ водительность, качество продукта и другие),превышают соответствующие показатели, достигнутые на аналогичных катализаторах, полученных известными способами, Так, например, выход морфолина из диэтиленгли коля и аммиака на М - Си - Сг-катализаторе,полученном путем осаждения содой из водных растворов солей металлов, не превышает 20 - 30%. На том же катализаторе, полученном предлагаемым способом, выход морфоли на больше 60%.Пример 1. К 291 части (ч.) нитрата никеля, 5 ч. нитрата хрома и 70 ч. нитрата меди в 185 ч, воды добавляют 330 ч. морфолина, Полученный осадок отфильтровывают, про мывают водой и смпат сначала на воздухе, а217379 3 20 Предмет изобретения Составитель Е. ПетуховаТехред Л. Я, Левина Корректоры: О. Б. Тюрина Редактор Л, Ильина Заказ 1957/13 Тираж 5 ЗО ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 затем в сушильном шкафу при 125 С. Полученный после высушивания порошок (142 ч,) прокаливают при 400 С 4 час и восстанавливают в токе водорода при 250 - 280 С 3 час, Полученный катализатор (72 ч.) хранят под диэтиленгликолем, морфолином, спиртом или водой без контакта с воздухом,П р и м е р 2, 100 ч, нитрата никеля, 23 ч, нитрата меди и 2 ч, нитрата хрома растворяют в 110 ч. дистиллированной воды. Получечный раствор при тщательном перемешивании добавляют по каплям к 90 ч. морфолина. Осадок отфильтровывают, промывают водой и далее обрабатывают, как в примере 1.П р им е р 3. К 291 ч, нитрата никеля и 324 ч. нитрата хрома, растворенным в 1000 ч. воды, добавляют 470 ч. 25% -ного водного раствора метиламина. Полученный осадок обрабатывают, как в примере 1.П р и м е р 4, Получение морфолина.В автоклав загружают 333 ч. диэтиленгликоля, 6 ч. катализатора, полученного по примеру 1, и 200 ч. аммиака. Нагнетанием водорода из баллона давление в автоклаве поднимают до 100 атман, нагревают его содержимое до 260 С (при этом давление поднимается до 200 атм) и перемешивают 3 - 4 час. Непрореагировавший аммиак сбрасывают в атмосферу, кагализат разгоняют и получают морфолин с выходом 66%считая на прореагировавший диэтиленгликоль, Конверсия последнего 98%. 4Этот катализатор после шестикратного использования не дает снижения активности, арасход его составляет менее 1 %, считая наполученный морфолин.5 Пример 5. Получение пиперазина.Из моноэтаноламина и аммиака в условияхпримера 4 но при 200 С на катализаторе, полученном по примеру 2, получают пиперазинс т, кип. 140 - 148 С,10 Пример 6. Получение 4-аминодифениламина.4-Нитродифениламин восстанавливают визопропиловом спирте на катализаторе, полученном по примеру 3, при 130 С и давлении15 водорода 60 атм в течение 6 час и получают4-аминодифениламин с выходом 95% и т. пл,70 С. Способ приготовления катализаторов наоснове никеля с добавлением других метал лов путем осаждения из растворов,их солейдействием реагента с основными свойствами с последующей сушкой осадка, прокаливанием и восстановлением водородом, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения активноЗ 0 сти катализаторов, в качестве реагента с основными свойствами берут органические основания, например метиламин, морфолин.