1, 5-ди(2-карбоксиметоксифенил)3-цианформазан в качестве красителя-реагента на скандий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ1 и) 595347 Союз Ссветскнх Социалистнческнх Республик4 ь т, свид-ву ополнительное аявлено 31,10.75 (21) 2187222/231) М, Кл. С 09 В 50/00 нением заявкирисо ГОСУдаРственнын колнтет (23) Пр Совета Министров СССпо делам изобретеннйн открытий71) Заявител И-(2-КАРБОКСИМЕТОКСИФЕН ИЛ)-3-ЦИАН АЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЯ-РЕАГЕНТА НА СКА МАЗАН 4 В 2 с катионами 111 груп скандия 5 сз+ 1 Ц.Известен также 1 нил) -3-цианформазан анали1,5-дизануокраш ы, в частности ионами и- (2-окси-сульфофсщей формулы иарил)-3 Х -к=с-тт=Озк СОН 25 с=и Изобретение относится к области ческой химии скандия, в частности карбоксиметоксифенил) -3-цианформ красителю-реа генту, образующем ный комплекс со скандием.Известен 1,5-ди- (2-карбоксиметок арилформазан общей формулы где К; К,; К 2=Н, Ме, С 1, ХО,полученный сочетанием 2-карбоксиметоксиарилгидразона с диазотированной 2-аминоарилоксиуксусной кислотой в среде пиридина или воднотетрагидрофуранового раствора едкого натра, Формазан этой группы имеет жесткую хелатную структуру, а в известной среде проявляет повышенную избирательность к катионам 1 группы с малым ионным радиусом 1.1+ Ха+ Сц+.Недостатком указанных формазанов является отсутствие окрашенных компонентов с ионами металлов в кислой среде, Они также совсем не образуют окрашенных компонентов полученныи сочетанием натрневои соли циануксусной кислоты с диазотированной 2-ампо-фенил-сульфокпслотой в 20%-ном растворе едкого натра, и используемый в качестве красителя-реагента на скандий Ясз+ 12).Недостатками известного формазана является его неустойчивость в щелочных средах при рН более 7 - 14 на воздухе, вследствие ионизацпи оксигруппы и перехода до бесцветного тетразолийбетанина, а также малая избирательность по отношению к ионам Яс+.В качестве красителя-реагента на скандий предложен 1,5-ди-(2-карбоксиметоксифенил)- 3-цианоформазан общей формулыО Составите.в А. ГЛолин Корректоры: А. Котова и И, Позпяковская Тлене Л. Гла.кона Заказ 257111 Изд. М 315 Тирагк 841 НПО Государственного ко,:итета Совета 4 инистроз СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугпская паб д. 45Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 11 редложенныт краситель-рсагент в тВсрдом Виде имеет теНО-краспыЙ цвет, а В раство. р а х - О р а 11 ж с В 0- к р 2 с н ь й .11 редложенный краситель-реагепт устойчив в кисльх и щелочных средах и обладает цепным козплексообразу ощим свойством - выСокои ИЗОРЯТЕ 1 ЬПОСТЬ 10 Н 1 гВСТВИТЕЛЬПОСТЬ 10 но отношенп;о к ионам скаидия ЫС 84,В слабокислой среде 1,5-ди- (2-кароокснметоксигренил) -3-цианформазан образует комплексное соединение только с ионом Ысз+ со ЗН 2 ЧИ 1 СЛЬНЫМ ОЯТОХР 01 НЫСДВИГОМ (ИЗМЕНС- пие цвета от оранжевого до фиолетового, изменение дл;шы Волны хяксиму 12 поглощения Лл составляет 90 нм).15-ди- (2-кароокс 1:сокефен 51) - 3 - цианфор.",азан поз 5 ч 210 т сочс 21 нием ция 1 ксус 1 О- этилового эфира с днязосоединением В среде 1/ - 2/ ьес. % Водноо рас:"ора едко;о нара В течс 51 ие 1 - 10 мин, с нОследую 1 ц 11 м дООЯВ,1 сние 1 дВук 132 тного (В молрОм Отношении) количества дязо.рова 110 2-аг 5 нофсьОксиуксусной СнслотыПС 1 сз 1 ешиванием В тсчсние О,б-: - 1,0 ч,П р и м е р 1. По, утепе 1,5-ди- (2-карбоксиметоксифенил) -З-цианоформазана.4,52 г (4,26 мл, 0,0 мо;ь) цианоуксусноэтнлового эфира в 40 мл (0,2 моль) 20 ооого водного раствора едкого патра охлаждают до - 3 С, выдерживают прн этой температуре 10 мин и к полученному раствору добавляют 0,08 моль диазотированной 2-амннофеноксиуксусной кислоты, полученной при действии на растворенную в 100 мл смесь 16,4 г (0,08 моль) натриевой соли 2-амипофеноксиуксусной кислоты и 5,5 г (0,08 моль) азотистокислого натрия избытком 37,5 мл (0,46 моль) концентрнровашой соляной кислоты. Размешиваот 1 ч, выпавший осадок отфигыровывают, промывают на фильтре водой,Выход 1 г (58%). Кристаллы темно-красного цвета с т. пл, 185 - 186 С. Содержание основного вещества около 1,О)о (оределснопотенциометрическпм трованием (ИК-спектр в ГХБ и КВг: 3315 с. (кт 1 своо); 2665 сп., 2590 сл. ш. (азот диаметра СООН); 2227 с. (ас=); 1727 о. с, (т СООН); 16 О с., 1595 с,(т "=-Сарея) в вазелиновом масле и КВг,1535 с. (тС=И), 1485 с. (, К=М), 1265(тс. о) . Условные константы ионизации в50 оо -ном эта ноле: р К 1 = 4,0 р К 2 = 5,0,5 рК 3=9,0.Найдено оао С 54,05 5419 Н 381 3,95; 17,08, 17,30.С 18 Н51508,Вычислено, %: С 54,40, 1-1 3,78,17,62.10 П р н м е р 2. Полученный согласно примеру 1 1,5- (2-карбоксиметоксифенил) -3-цианоформазан устойчив в кислых и щелочных средах и обладает ценным комплексообразующимсвойством - высокой избирательностью и15вствитсльпостью по отношению к ионам металлов. Из 50 испытанных катионов таблицы;1 еДелеева такой рсагснт в слабокислой среде Олько со скяндием образует комглексноесоединение со зпаительным батохромным20 сдвигом (изменение цвета от оранжевого дофиолетового Ломаке 90 нм) рКа МН-группыэтоО реагента па три порядка меньше, чем уего С-фенильного аналога, т. е. ионизацияГ 1 Н-группы реагента происходит в области рН25 9, а у фенильного аналога только в областирН 12, Реагент используется для определенияскандия при анализе титаномагниевых материалов,1,5-ди-(2- карбоксиметоксифенил) - 3-цианформазан общей формулы в качестве красителя-реагента 112 скандий. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Лвторское свидетельство СССР 470700,-5 кл, С 09 В, 50/00, 1975. 2. Журнал аналитической химии, т. 22, 1469,1967,