Способ получения полиорганофосфорсилоксанов

ОП ИСАЙ ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ Союз Советсиин Социалистических Республик(23) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий(43) Опубликовано 25,02,78, Бюллетень7 (45) Дата опубликования описания 06,02.78,А. П, федоров, Е. П. Лебедев, В. И. Крикуненко, Л.З.Закирова Б. Н. Цыганов, А. В. Карпин н В. Д. Лобков(72) Авторы изобретения Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им, акад. С. В. Лебедева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОфОСФОРСИЛОКСАНОВ 20 1Изобретение относится к способам поп- чения попиорганофосфорсипоксанов, которые могут быть испопьзованы в качестве ппастнн фикаторов, присадок к минеральным маспам и смолам, стабилизаторов сипоксановых кау чуков, попученных щепочкой попимеризацией,Известен способ попучения попиорганофос. форсипоксанов взаимодействием органоцикпосипоксанов с киспородсодержащими киспотами фосфора при 150-170 С 111. Однако из О вестный способ приходится вести. при высокой температуре.Цепью изобретения является упрощение процесса попучения попиорганофосфорсипокса" нов.15 Поставпенную цепь достигают за счет того, что взаимодействие проводят в присутствии органосилазана обшей формулы(сн 1 5 нн 1 ссн э ынн 1 ь 1(сн 1 где к - 0,6, взятого в количестве 5-20% от веса органоцикпосипоксанов при 40-60. 25Сущность способа эакпючается в том, чтоорганоцикпотетрасилоксаниписмесьцикпосипоксанов обшей формупыпо 610где п, 4-7;Я апкип, арип,подвергают взаимодействию с 85-100%ной ортофосфорной илн фосфорнстой киспото 4при 40-60 С непрерывном перемешиваниив присутствии активатора - органосипазана,В качестве органосипаэана может бытьиспопьзствано соединение общей формупы1 сн ) ьнн(сн)ьЙн 5 1 сн 1где к-6.Опя упрощения органосипазаны можнополучать в массе органосилоксана.П р и м е р 1, В колбу, снабженнуюмещапкой, термометром, обратным хоподипьником, загружают 82,5 г депопимеризата(смесь цикпосипоксанов,1 т - СН Р=4-7) и17,5 г гексаметипдиснлазана (17,5%), Прт 1перемешивали прнкапывают 98%-ную ортофосфорную кислоту в копичестве 35 г, Реакеционную смесь выдерживают при 60.С 4 час,г 4Составитель В, Комарова Репактор Кузнецова Техред Н. Лндрейчук Корректор Л, ВласенкоЗаказ 764/8 Тираж 640 Подписное Ы 1 ИВ) Государственного комитета Совета Министров СССР по деп.м изобретений и открытий 113035, Мсии, ЖРаушская наб д. 4/5ипиап ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 1 ос ле отделения фосфорнокпспых сонейпопу щют 98 г (94%)полиметипфосфорсилоксанов, содержание Р 297 вязкость у,И,7 сст, ц 09868, которые вакуумируютнри 150 С 1 мм рт. ст. дпя удаления петучих пепреврашенных цикпосипоксанов.П р и м е р 2. В колбу, снабженную мешалкой термометром, обратным хоподипьпиквм и газовводной трубкой, загружают 593 гдепопимеризата и шихту, состоящую из32,2 г диметипдихпорсилана (ДДС) и 27,12 гтриметилхлорсилана (ТМС), Соотношениедеполимеризат:шихта - 10:1. При перемешивании в колбу пропускают сухой аммиак, при этом температура реакцииодостигает 60 С, По окончании реакции хлористый аммоний отфипьтровывают.100 г попученных продуктов, содержащих депопимеризат и сипазан формупы(сн,),б 1 инв кн,),1 нь 1(сн,),и количестве 6%, обрабатывают 15,2 г96%-ной ортофосфорной кислоты. Реакциононую смесь выдерживают при 50 С 2,5 час,После отделения аммонийных солей получают2594,6 г (90%) попиметипфосфорсппоксановсодержание Р 1,61%, вязкость Р 395,8 сст,д 4 0,9870, содержание летучих 13,0%,дП р и м е р 3. По методике примера 2подвергают аммонопизу 12,9 г (0,1 гемопь)ДЛС и 5,42 г (0,1 г моль) ТМС в 183 гзометилфенипсипксанового. согидропизата,содержащего 90% диметип- и 1";с, метипфенипциклотетрасипоксана. 100 г продуктов, содержащих метилфенилсилоксановый согидропи.зат и соединение формулы снн (ннсн51 ннн 1 снв количестве 5,8%, обрабатывают 20 гфосфорной кислоты, После отдепения фосфорнокиспьх солей нолучакт 95(3 Ж) попиметипфениифосфорси поксанов, содержаниеР 201%, вязкость 51 0 сст, д 0,9872,содержание летучих 83%,П р и м е р 4. В аналогичных усповиях100 г продуктов аммонопиза, попученныхв примере 2, обрабатывают 15 г фосфористой киспоты.После отдепения фосфористокиспых сопейполучают 96,2 г (91%) линейных попиметипфосфорсипоксанов, содержание Р 0,86%,121 сот, пф 1,4073, Д 0,9842,содержание летучих 1 6, 9%,Полученные попиорганофосфорсипоксаныиспользуют в качестве стабипизаторов каучуков шепочной попимеризации. Потери ввесе попидиметипвинипсипоксана (СКТВ)по данным термогравиметрического анадизасоставляют 84% (температура 400 С, остаточное давпение 0,2 мм рт. ствремявыдержки 30 мин). формула изобретения Способ получения попиорганофосфорсипоксанов взаимодействием органоцикпосипоксанов с киспородсодержашими кислотами фосфора при нагревании, о т п и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью упрощения процесса,взаимодействие проводят в присутствии органосипаэана обшей формулы/сн. 1 ьнн(сн 1 ь 1 нн) нсн 1где к 0-6,взятого в копичестве 5-20% от весаорганоцикпосипоксанов при 40-60 СИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР