Способ получения арилтиодихлорфосфатов

(45) Даа опбти сударственнын комит овета Министров СССРло делам изобретений и открытий(71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛТИОДИХЛОРФОСФАТ химин эфирогалой кислоты, конлучения арилтио- улы Изобретение о идангидридов т кретно к новому дихлор фосфатов носится к офосфорн способу п бщей форАгОРСгде нил оводить при кипе- незамещенный или замещеннь Эти соединения являются ключевыми полупродуктами синтеза разнообразных производтых тиофосфорной кислоты, которые находят широкое применение в качестве химических средств защиты растений от вредителей, болезней и сорняков.Известен способ получения арилтнодихлорфосфатов взаимодействием арилдихлорфосфитов с серой или тиотреххлористым фосфором при нагревании 11, Недостаток этого способа связан с относительной труднодоступностью исходных арилдихлорфосфатов и их гидролитической нестабильностью.Известен также способ получения арилтиодихлорфосфатов реакцией тиотреххлористого фосфора с фенолами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода 2. Этот способ сложен по технологии и требует очистки сточных вод. Более удобен способ получения арилтиодихлорфосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с фенолами при нагревании и катализе снс;смой хлорпстый магний и хлори стая медь 31. Выход конечных продуктов составляет бО в 3%, Недостатком способа, кроме невысокого выхода, является низкая скорость реакции. Так, для получения 2,4,5-трихлорфенилтиодихлорфосфата необходимо ки О пячение смеси реагентов в течение 40 ч.Целью изобретения является повышение выхода продукта и интенсификация реакции.Поставленная цель достигается способомполучения арилтиодихлорфосфатов путем 15 взаимодействия тиотреххлористого фосфора сфенолами при нагревании в присутствии трех- хлористого фосфора. Процесс желательн О нии реакционной смеси При использовании щенных фенолов реак отсутствии катализато идзамещенных феноло 5 дить в присутствии ка пиридпна или соли че го или фосфониевого о Реакция проходит,точной скоростью и пр О левых продуктов с выфенола или алкилзамеция гладко протекает в ра. В случае полигалов процесс лучше провоталитических количеств твертичного аммониевоснования,как правило, с достаиводит к получению цесоким выходом.588226 Составитель М. МакаровТехред Н. Рыбкина Корректор Т, Добровольская Редактор Н. Потапова Заказ 3173/12 Изд. Мо 109 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. Получение 2-бутилфенилтиодихлорфосфата.К смеси 0,4 г моль треххлористого фосфора при кипении реакционной массы (температура бани 70 - 80 С) прибавляют раствор 0,1 г моль 2-бутилфенола в 0,1 г моль тиотреххлористого фосфора. Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч, затем через дефлегматор отгоняют треххлористый фосфор при температуре бани 120 150 С (2,5 - 3 ч), вакуумированием при 100 С/20 - 25 мм р. ст. удаляют избыток тиотреххлористого фосфора и в остатке получают технический продукт. Выход 99,5%, и о 1,5590. Продукты перегоняются при 135 - 137 С (1,5 мм рт. ст.), пго 1,5550, дго 1,2774, МКп 71,4, вычислено 71,4, Выход 86%.Найдено, %: С 1 25,18, Я 11,12Вычислено, %: С 1 25,50, Я 11,25.П р и м е р 2. Получение о-крезилтиодихлорфосфата,Вещество получают в условиях примера 1 из 0,4 г моль треххлористого фосфора, 0,2 г моль тиотреххлористого фосфора и 0,1 г моль о-крезола.Выход технического продукта 100%, т. кип.102 105 С (1 мм) п го 1 5660 д го1 3627 МКо 57,6, вычислено 57,4. Выход 81%.Найдено, /о: С 1 29,12, 5 13,01Вычислено, %: С 1 29,52, 5 13,28П р и мер 3. Получение 2,4,5-трихлорфенилтиофосф ата.Смесь 0,1 г моль 2,4,5-трихлорфенола, 0,2 г моль тиотреххлористого фосфора, 0,5 г моль треххлористого фосфора и 40 мг (0,5 мол, /,) пиридина кипятят в течение 1 ч, а затем через дефлегматор отгоняют треххлористый фосфор при температуре бани 130 - 150 С (2,5 - 3 ч), вакуумированием при 100 С/20 - 25 мм рт. ст. удаляют избыток тиотреххлористого фосфораи в остатке получают технический продукт,п 1,6116. Выход 95%. Продукт перегоняетсяпри 154 - 156 С (1 мм рт. ст.), пгр 1,6088,с 1 1,6772, МКп 68,2, вычислено 67,6. Выход75 О/Найдено, %: С 1 53,73, Ь 9,28Вычислено, /,: С 153,50, 8 9,68Лн алогичный результат получен при использовании в качестве катализатора тетрафенилфосфонийбромида, триметил-хлорэтиламмонийхлорида и триметилбензиламмонийхлорида,15 Формула изобретения1. Способ получения арилтиодихлорфосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с фенолами при нагревании, отл ича ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода20 продукта и интенсификации реакции, процесспроводят в присутствии треххлористого фосфора.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при кипении реакцион 25 ной массы.3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щи й сятем, что процесс проводят в присутствии каталитических количеств пиридина или соли четвертичного аммониевого или фосфониевого ос 30 нования.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. НоиЬеп - чеу 1 гпейос 1 еп бег огдап 1 зсЬепСЬегп 1 е, Яп 11 даг 1, Осоти ТЫсгпе Уег 1 ад, Х 11/2,35 1964, 5. 593 - 594.2. Патент СШЛ2552537, кл. 260 - 461,опублик. 1951.3. Патент США2872473, кл. 260 в 4,опубл. 1959.