Способ определения тиотреххлористого фосфора

011 870829 Союз Советских Социалистических Республик(22),3 аявлет 1.01.76 2 сис присоединением за сударственнын квинтеовета Министров СССРо делам изобретений(23) Приорит 0.08.77. Бюллетень32 пуоликован 53) УДК 543.253(088. Дата опубликования описания 29.09.77 открыт 72) Авторы изобретен И, М. Осадченко, Л. М. Кисиль и А. П. Томил Заявитель 4) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОТРЕХХЛОРИСТОГ фОСфОРАк способам анализа являющихся исходизво стве пести иИзобретение относитсятиогалогепидов фосфора,ными соединениями в про ддов.В частности, тиотреххлористый фосфор применяется в производстве метафоса, метилмеркаптофоса и их производных.Известны способы определения тиотреххлористого фосфора, основанные на гидролизе навесок продукта при температурах, близких к 100 С, и анализе гидролизата. Этими способамиопределяется количество гидролизуемой примеси - треххлористого фосфора и по разности определяется количество тиотреххлористого фосфора. Тиотреххлористый фосфор в этих 15условиях практически не гидролизуется.Недостатками способа являются низкаяточность и малая селективность определениявследствие сложности процесса гидролиза.Известен также способ определения тиотреххлористого фосфора, например, газохроматографическим методом,Этим мстодом такгке трудно обеспечить высокую точность и селективность определенияиз-за большой реакционной способности и 25низкой термической стойкости тиотреххлористого фосфора. Продукты коррозии аппаратуры и продукты термического разложения загрязняют колонки, приводят к выходу из строякатарометров и к другим неполадкам. 30 Цель изобретения -- найти способ определения, обеспечивающий более высокую точность, селективность, простоту и надежность.Отличительной особенностью предлагаемого способа является проведение определения полярографическим путем на ртутном электроде на фоне четвертичной соли аммония или солей лития в обезноженном апротонном растворителе в интервале потенциалов от 0 до 2 В относительно ртутного дна. В качестве растворителя используют ацетонитрил.Установлено, что тиотреххлористый фосфор полярографпчески активен. На полярограмме имеется две волны с потенциалами полуволны соответственно - 0,30 в и - 0,84 в (относительно ртутного дна) в ацетонитриле на фоне 0,08 М раствора перхлората тетраэтиламмония или 0,1 М перхлората лития. Для количественного определения лучше использовать вторую волну, предельный ток которой пропорционален концентрации.Определение производится при комнатной температуре.П р и м е р 1. В полярографическую ячейку заливают 10 - 20 мл 0,08 М раствора перхлората тстраэтнламмония в обезвоженном ацетонитриле, вносят навеску раствора (либо технического продукта) и после продувки гелием для удаления кислорода в течение 30 мин снимают полярограмму в интервалеФормула изобретения Составитель Л. ВасильеваТехред И. Карандашова Редактор Н. Коляда Корректор Л. Котова.Подписное Заказ 2090/6 Изд. Мо 716 Тираж 1109 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 потенциалов от 0 до 2 В (относительно ртутного дна).П р и м е р 2. В по,;ярографическую ячейку заливают 1020 мл 0,1 А раствора перхлората лития в обезвоженном ацетонитриле, вносят навеску раствора (либо технического продукта) и после продувки гелием в течение 30 мин для удаления кислорода снимают полярограмму в интервале потенциалов от 0 до 2 В (относительно ртутного дна).Замеряют величину предельного тока второй волны при потенциале - 0,84 в и с помощью предварительно построенного калибровочного графика или методом добавок рассчитывают содержание тиотреххлористого фосфора.Применение полярографического способа позволяет повысить точность определения. Относительная ошибка определения не более +.5 /о против 7 - 10% в известных способах. Способ обеспечивает селективность и надежность определения и позволяет вести его в легких условиях - при комнатной температур,1. Способ определения тиотреххлористого10 фосфора, отличающийся тем,что,с цельюповышения точности, селективности и упрощения анализа, определение ведут полярографическим путем на ртутном электроде нафоне четвертичной соли аммония или солей15 лития в обезноженном апротонном органическом растворителе в интервале потенциаловот 0 до 2 В относительно ртутного дна,2, Способ по п. 1, отличающийся. тем,что в качестве органического растворителя20 используют ацетонитрил,