Сшитые поли -ариламинометилфосфины для стабилизации резин

(11 б Сова Соеетокии Социалистичесра Ресоублик(45) Дата опубликования описания 21.11.77 79/02 51) М Кла Государственный комитет Совета Министров СССР(71) Заявит олгоградский политехническии институт(54) СШИТЫЕ ПОЛИ-М-АРИЛАМИНОМЕТИ ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ РЕЗИН СФИНЫ 2 с-К Изобретение относи ским сшитым поли именно к поли-Х-ар общей формулы оным химиче соединениям а метилфосфинам тся кернымиламин 31 СН, )Рде К Сшитые являются рами для промышле неозонИз вестефосф ных при д- алкил, арил;- 0 - 2,Нз, - ОСНа, - СООН, - Вг. поли-К-ариламинометилфосфиныболее эффективными стабилизатосветлых резин, чем применяемые в нности антиоксиданты, такие как Д и дифенил-п-фенилендиамин.н ряд аминоалкильных производорорганических соединений 11, наиэтиламинометилфосфин формулы иламинометилфосфпн формуль Наиболее близким по структуре для полиариламинометилфосфинов является трпс-М- фениламинометилфосфин, полученный пз трп метилолфосфина и анилина в избытке аминав растворителе 2.Однако трис - К - фениламинометилфосфинявляется мономерным органическпм соединением, термически неустойчив, плавится при низкой температуре, плохо совместим с каучуками и резинами.Целью изобретения являлся синтез поли-Харила мином етилфосфинов - сшитых полимерных материалов, совместимых с каучука ми и резинами и являющихся более эффективными стабилизаторами для резин и каучуков, чем применяемые в промышленности неозон Д и дифенил-п-фенилендпампн,Сшитые поли-Х - ариламиномстилфосфпны 25 указанной формулы для стабилизации каучуков и резин получали конденсацией п-замещенных ароматических аминов: п-толуидпна, п-анизидина, п-аминобензойной кислоты, п-Вг-анилина, с триметилолфосфином в моль ном соотношении 3:2.582262 к-сн,-р-а )- в и1 35 Составитель М. ПереверзеваРедактор Т. Пилипенко Техред Н. Рыбкина Корректор Е, Хмелева Заказ 2544/15 Изд.930 Тираж 633 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 При получении дайным способом сшитых поли-И - ариламинометилфосфинов конденсацию ароматических аминов с триметилолфосфином проводят в стеклянном реакторе при интенсивном перемешивании в атмосфере азота. Температура поликонденсации 60 - 100 С. В качестве растворителей могут быть использованы водно-спиртовые смеси, бензол, В реакционную массу в процессе поликонденсации в водно-спиртовой смеси добавляется поливиниловый спирт как диспергатор в количестве 1 вес. % относительно исходных реагентов. Время поликонденсации 2 - 4 ч. Образующиеся в процессе реакции полиариламинометилфосфины в виде белых порошков выпадают из растворов, отфильтровываются, тщательно промываются водно-спиртовыми растворами и сушатся в вакууме до постоянного веса.П р и м е р 1. Получение поли-К-толиламинометилфосфина из а-толуидина и триметилолф осфина.Смесь 6,42 г (0,06 моль) л-толуидина и 4,96 г (0,04 г моль) триметилолфосфина растворяют в 20 мл воды и 20 мл пропилового спирта, добавляют раствор 0,1 г поливинилового спирта в 20 мл воды. Нагревают реакционную массу при 90 С в течение 4 ч в атмосфере азота. В процессе нагревания выпадает белый порошкообразный осадок, Осадок отфильтровывают, промывают водно-спиртовой смесью, сушат в вакуум-эксикаторе, Выход 4,78 г (58/ю)П р и м е р 2. Получение поли-Х-а-метоксифениламинометилфосфина из и-аминобензойной кислоты и триметилолфосфина.Смесь 8,22 г (0,06 г моль) и-аминобензойной кислоты и 4,96 г (0,04 г моль) триметилолфосфина растворяют в 20 мл воды и 20 мл пропилового спирта, добавляют раствор 0,13 г поливинилового спирта в 20 мл воды. Реакционную массу нагревают при 70 С в течение 2 ч в атмосфере азота при интенсивном перемешивании. В процессе нагревания выпадает белый порошкообразный осадок, выделение которого осуществляют по методике, аналогичной примеру 1. Выход 8,36 г (76%). 4П р и м е р 4. Получение поли-Х-и-бромфениламинометилфосфина из и-броманилина и триметилолфосфина.Смесь 10,3 г (0,06 г моль) и-броманилина и 5 4,96 г (0,04 г моль) триметилолфосфина в80 мл бензола кипятят в течение 3 ч при интенсивном перемешивании. Азеотроп бензолвода из зоны реакции выводится в ловушку Дина-Старка. В процессе реакции выпадает 10 белый порошкообразный осадок, который отфильтровывают, промывают спиртом, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 8,5 г (65/ю).Проведение испытания исследуемых противостарителей позволяют сделать вывод, что 15 для резин на основе СКИполи-И-толиламинометилфосфин и поли-И-карбоксифениламинометилфосфин являются более эффективными стабилизаторами в сравнении с промышленным неозоном Д; для резины на основе 20 СКН; поли-И-и - толиламинометилфосфин,поли - Х-а - метоксифениламинометилфосфин показывает ббльший стабилизирующий эффект, чем неозон Д.Испытание на озоностойкость показало, что 25 исследуемые противостарители не уступаютпо эффективности используемым в промышленности. Формула изобретения30 Сшитые поли-К - ариламинометилфосфины для стабилизации резин общей формулы 40 где й -- СНз, - ОСНз, - СООН, - Вг.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Петров К. А. и др. Свойства фосфинов. -Журнал органической химии, 1962, 32,с. 4017.45 2. А, %. ТгапК Ст. 1 Рга 1 се. Ап 111 п с 1 епча 11 чез о 1 1 е 1 гоЫз (Ьуйгохутпейу 1) рйозрйопшпт сЫопце. - 1. Огд. СЬет, 1972, 37, с. 2752.