Способ получения 2-(оксифенил) пиримидинов

(45) Дата опубликования описзиия 12.10.77 2Гаоударотаеииьа комитет Совета Миииотроа СССР аа делам изобретений и открытий(7 з) Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(о.=ОКСИФЕННЛ) ПИРИЯИДИНОВ пил нлнГруппу том что фые соединени нспредельоошеи формулы закпочается вдвергают в раствор Предлагается способ получения новых2+оксифенил) пиримидинов, которые могутнайти применение в качестве стабилизаторов органических материалов.Известен способ получения производных2-(4-оксифенил)-46-дифеннлпиримидинаконденсацией халкона с хлоргидратом 4-оксибенэамидина в кипящем растворе трет бутанола в црисутствии избытка грет-бутилата калия 3.ООднако этот способ сложен вследствиенеобходимости использовать избыток алкоголята щелочного металла,Белью изобретения является разработканового удобного способа получения новых апроизводных пиримидина - 2-(о- оксифенил)пиримидинов - с применением в качествекатализатора молекулярных сит (цеолитовлегкодоступных и широко используемых впромышленности алюмосиликатов), которые Юотделяют простым фильтрованием и не требуют дополнительных операций (подкисленна,экстракции) .Предлагаемый способ получения новых2-(о-оксифенил) пиримидинов общей формулы где Й - водород,В од ород ма тнлн Я вместе образуют2Сй,Вычислено, %: С 77,84; Н 5,38;Й 10,68Ь Мощ в.262 (масс спектрометрически).УФ спектр (в спиртеРАке 2665н 324 нм.ИК-спектр (в КВч); 1500-1600 см Формула иробретення 1. Способ получения 2-(о-окснфенил) пирнмидннов общей формулы 1М) где% - водород,М - водород, метилфенил илн Я ивместе образуют группу,ф 8югаСНротличающийся твм чтой ,Ьунепредельные карбонильные соединения общей формулы И где М н Я имеют указанные значения,подвергают конденсации с о-окснбензамидином в растворителе при 120-150 С втечение 4-6 час в присутствии молекуларныхсит при одновременном пропусканни черезреакционную смесь тока сухого воздуха споследующим выделением целевого продукта.2. Способ по и. 1, о т л и ч а и щ и йс а тем, что в качестве растворителя используют диметнлсульфоксид.Источникиинформации, принятые во внимание прн экспертизе:1, Патент США М 3559626, кл. 260251, 26,01,71,3 чение 4-6 час в присутствии молекулярных сит при одновременном пропусканни через реакционную смесь тока сухого воздуха. Ц левой продукт выделают известными арием ми.Предпочтительно в качестве растворителя испольэовать диметилсульфоксид.П р и и е р 1 Р 2,72 г(0,02 моль) о-оксибенэамидина, 4,68 г (0,02 моль) бенэилидентвтралона и 8 г молекулярных сит в 25 мл сухого диметилсульфоксида (ЙМСО) нагревают 6 час прн 1 20 1 30 С,пропуская через реакционную смесь ток сухого воадуха. Горячий раствор сливают с сит, сита промывают небольшим количеством ДМСО, растворы объе дннают, охлаждают и осадок отфильтровывают, промывают его этанолом, высушивают.Получают 4,8 г (68,5%) 4-фвнил-,Я-(о-оксифеннл)-5,6 дигндронафто (1,2. Я-пнримидина или 4-фенил- (о окснфеннл) 5,6-днгидро-,;0 бензо53 - хиназопина, т. пл. 176-180,С (спирт/ди оксан), Найдено,%; С 81,76; Н 5,16; М 8,03. Вычислено,%: С 82,26 у Н 5,18 у И 8;ОО. Мол.в: . 350 (масс-спектрометрически) В С 6 Н УФ - спектр (в спирте): Л д 266 ну 323 нм,Ц " ИК - спектр (в КВч); 1500-1600 смъ (ароматическая система),30 ОНП р и м е р 2. 8,56 г (0,063 моль) о-оксибензамидина, 13,1 г (0,063 моль) халкона и 25 г молекулярных сит в 60 мл сухого ДМСО конденсируют в услсеиях примера 1. Получают. 12 г (55 %) 4,6-днфенил 2- (о-оксифеннл) пиримиднна т,пл, оф е196-198 С (спирт/дноксан). Найдено, %; С 81,57; Н 5,17; Й 8,36 Вычислено,%: С 81,46; Н 4,97; Й 8,64, Мол в. 324 (масо-спектрометрически). УФ - спектр (в спирте):Лс 266,5 и 323 им.авакс ф Икспектр (в КВч) .:" 1 ООсмЯ45П р и м е р 3. 2,72 г (О,О 2 моль) а о-оксибензамидииа, 2,7 г:(О,О 2 моль) коричпого альдегидаи 8. г молекулярных, снт в 20 мп сухого ДМСО йагревают 6 часо при 120-130 С, пропуская через реакцион ную смесь ток сухого воздуха, Часть ЛАСО отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают водой, экстрагнруют бензолом, пропускают через колонку с окисью алюминии. Получают 1 г (20 %) 4-февил-(с-оксифеннл) пири 103-105 ос ( р ). Найдено, %; С 77,90; Н 4,90; Й 11,49,16 13 1С Н ЙОВычислено, %: С 77,40; Н 4,87;И 11,28 60