Способ получения поли-1, 1, 2-трихлорбутадиена-1, 3

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(11) 562559 а 1) М. Кл, С 08 Р 136/18 Гооударствеииый комет Совета Иииивтроа ССС оо делам изобрвтвиий и открытий) Заявител институт элементоорганнч х соединений АН СССР ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ,1,2-ТРИХЛОРБУТАДИЕНА,3 й способ полнмернзанитвтехнологические труапроцесса в эапаяных вэлах), а полученныймер может быть нсполь. Однако описанньимеет .онределенныености (проведениекуумированных ампуэтим способом поли рихлорбутадиеназапаянные вакуум З Изобретение относятся к полимернойхимии, а именно к синтезу хлорнрованныхполнбутандиенов, которые могут быть нснольэованы в клеевых композициях,Известно использование окнслительновосстановительной системы Н О-Ре 504(н других окислительно-восстановительныхсистем) для полнмеризапин хлоропрена,Особенностью этих систем является то, чтоонн позволяют проводить полнмернзапню прннизких температурах 1.Нрн нязкотемпературной полнмернзапннхлоропрена получают полимеры, обогащенные эвеньямн 1,4 - структуры: при температуре полнмернзацни+4 д в полимере со йдержится 96,8% 1,4-.звеньев: при - 40 -99% 1,4 звеньев.Известен также мцособ аодучеиня:жФи 1, 1, 2 -,трнхлорбугацненаи1,Э водноэмульснонной полимернзацией 1, 1, 2трк.й 9хлорбутаднена - 1,3 в присутствии в качестве индикатора персульфата калия прн20-70 С 21,Полимеризацию 1, 1, 2-т1,3 (ТХБ) проводят в ных ампулах в водной эмульсия (соотношение водной и маслянной фаз 1,8: Ъ) в присутствии персульфата калия, 0 17 мол% и эмульгатора - мерзолята 2,7 вес,%, По лнмеризацню проводчт в течение 10 часовьВ этих условиях получают высокомолекулярные, хорошо растворимые, самозатукающие полимеры с хорошей адгеэней к ряду природных и синтетнческнхматерналов. Полимер ТХБ (ПТХБ) может быть использован в клеевых композициях.Макромолекулы ПТХБ, полученные нзвест ным способом, содержат 85 Ч-, звеньев 1,4- структуры и 15% звеньев 34 - структуры,Такое соотношение звеньев различной структуры в полимере обуславливает его термомеханнческне свойства: температура стеклования (размягчения) ПТХБ, н 8 лучвиь ногоизвестным способом, равна 55 С,зоввн в относительно узком диапазоне ра, бочей температуры 1 ло 55 С).Цель изобретения - получение полимеров с расширенным диапазоном рабочей температуры и упрощение технологии процесса аЭго достигается проведением процесса в присутствии в качестве инициатора окислительнс восстановительной иннциирующе 1" :системы, выбранной иэ группы, состоящей йз; 1) перекиси третбутила и Ге 5042) перекиси бенэоипа и Ге 83) перекиси бенэоипа и ронгалитв4) гидроперекиси кумопа, аскорбиновой фФкиспоты и ГеОО при 2-4 СПроцесс проводят в реакторе с мешал.кой в токе инертного гвэв 1 в присутотвииЙйупьгвторв - мерзолятв. ИспользованиеОКИСЛИтЕЛЬНО-ВОССтВНОВИтЕНЬНЫХ ИНИЦИРУЮщих систем позволяет снизить, температуруи время поаимеризвции,В этих усповиях получаются высокомолекупярнье, хорошо растворимые попимеры,сохраняющие хорошую вдгеэию к резине иметаллам, но содержащие в двв раза бопьше звеньев 3, 4 - структуры о сравнениюс прототипом ("30%). Такое изменениев структуре попимерв приводит к изменению его термомеханических свойств: температура стекноввниоя (размягчения) повышается с 55 до 85, что существенно расширяет диапазон его рабочей температуры.Увепичение температуры размягченияполимера нв РО весьма существещо дпяего эксппуатвццоншх свойств. Проведениепопямеризвции данным способом упрощаеттехноло 1 ическое оформление процесса.П р и и е р 1. В реактор, снабженныймешалкой и барбвтером для инертного газа,помещают 2, 4 г, ТХБ, 4,9 г дистиппирфванной воды, О, 13 г мерзопятв, 0,0021 гперекиси тчет. бутипа, 0,052 г, ГеЬО ."7 Н О.Попимеризвцию проводят при интенсивном перемешиввнии в токе инертного газаЭпри 2-4 С в течение 5 чвс. Образовавшийся пвтекс раэбавняют дистиллированной водой, добавпяют насыщенный раствор ч 0хлористого капьция до кагупяции патекса,Выпавший в осадок полимер отфипьтровыввют, тщательно промывают дистиллированной водой, затем метанолом и сушат в ва-кууме при комнатной температуре. Попимерб 5переосвждают из бенэопа в метанол (можно использовать не переосвждепмй).Выход попимера 2,7 г(90%), хврвктервгтическая вязкость 0,72 дл/г, молекулярный вес м 120 ООО, ЯО%Н %С 1 30,83 2,20 66,19 30,73 2,06 66,35 Вычислено: ЗО, 50 1 90 67, 57Пример 2. Эреакторэагружвют 2,74 гТХБ, 4,9 мп дистннлированной воды, 0,13 гмерзолята, 0. 0027 г перекиси бвнзоина0,0033 г Ге, Реакцию и выделение попимерапроводят также, квк в примере 1.Выход попимера 2,3 г (85%), характеристическаявязкость 0,64 дп/г, мопекунярный вес100 ООО,П р и м е р 3, В реактор загружают2,035 г ИБ 3,9 мп дистинпированнайводы, 0,093 г мерэопята, 0,002 г перекиси бензоипв, 0,0013 г ронгапита,Реакцию и выдепение допимера проводяттакже, как в примере 1. Выход попимерв0,54 г (27%), характеристическая вязкость0,76 дл/г 9 мпекъпярный ьес 130 ООО.Найдено ЖСР = 66,18, 66,05.П р и м е р 4, В реактор загружают2,74 г,. ТХБ, 4,9 г дистиппироввнной воды,0,13. г мерзопятв, 0,0027 г гидроперекисикумопа, 0,0045 г Ге 0 . 7 Н О и 0,0003 гаскорбиновой кислоты,Реакцию и выдепение полимера проводяттвк же, квк в примере 1. Выход попимера2,42 г (89%), характеристическая вязкость 0,66 дп/гмопекупярный вес100 000,Формупа изобретенияСпособ попучекя пони - 1, 1, 2 - три-.хпорбутадиена - 1,3 водноэмупьсионной папимеризацией 1, 1, 2 - трихпорбутадиена1, 3 в присутствии инициатора, о т и и;ч а ю щ и й с я тем, что, с цепью по;и,чения попимеров с расширенным диапазономрабочей температуры и упрощения технопогии процесса, процесс проводят и присутствии в качестве инициатора окиснитепьновосстановитепькой инициирующей системы,выбрвннсЯ из группь состоящей иэ1) перекиси третбутипа и Ге 502) перекиси бенэоилв и ГеЯ3) перекиси бенэоилв и ронгвлита4) гидроперекиси кумона, аскорбиновойкиспоты и ГебО, при 2-4 С,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Бадасян Е, Б Рахманьковв Т, Н,Основы технологии синтеза хпоропреновогокаучука, МХимия", 1971, с, 104-105,2. Собопева Т. А, и др, Карбопепныепопимеры и сополимеры, Исспедования впияния разпичных факторов на попимеризвцию1, 12 - трихпорбутвдиенв - 1, 3 в эмульсии, Высокомопекупярные соединения г1963, М 5, с. 639-643,