Способ разложения бисульфитного соединения диокси-ацетона

СССР М 56232 Класс 12 о, 10 щю щщч ни Ы Зарщщщрирщано вг ф 10 ЛФжФЧЗРЙЗОясщРфдф изобре)лений Госллана лрМ СНМ"СССР"1.1. 1 С Снособ разложения бисульфитного соединения етона. Заявлено 15 апреля 1939 года в НКЗдрав за М 3032,Опубликовано 31 декабря 1939 года.Для разложения бисульфитных соединений растворимых в воде альдегидов и кетонов обычно применяются два способа: если вещество летучее, то разложение ведут содой и вещество отгонягот водяным паром; если оно нелетучее, то бисульфитное соединение разлагают серной кислотой и сернистый ангидрид выдувают воздухом или водяным паром, а затем отделяют вещество от сульфата одним из обычных способов. Однако, существуют нелетучие альдегиды и кетоны, невыдерживающие длительного действия сильных кислот и быстро подвергающиеся при этом разложению пли полимеризации, как, например, глицеринальдегид или диоксиацетсн. В этом случае разложение кислотой дает низкие выхода и вещество получается сильно загрязненным продуктами его разложения. В германском патенте Ма 510426 описан метод разложения бисульфитного соединения диоксиацетона посредством уксуснокислых солей свинца или бария, основанный на том, что эти металлы не дают растворимых 6 исульфитных соединений с альдегидами и кетонами, а сульфиты их трудно растворимы в воде и в слабых кислотах. При проверке этого ме. , тода автором настоящего изобретенияустановлено, что с уксуснокислым,свинцом реакция действительно нротекает количественно, что же касается ; ацетата бария, то в этом случае значительная часть бисульфитного соединения остается неразложенной, так как сульфит бария довольно хорошо растворим в разбавленной кислоте; поэтому, после удаления из раствора избытка бария, например, прибавлением , сульфата натрия, мы снова получаемсмесь свободного диоксиацетона с его бисульфитным соединением. Кроме того, прп применении этого метода в конечнсм счете получается раствор, содержащий большое количество уксуснои кислоты (2 молекулы на 1 мо, лекулу диокспацетона), которая должнабыть отогнана в вакууме при низкойтемпературе, что представляет извест, ные неудобства.Автором настоящего изобретениянайдено, что разложение бисульфитного соединения диоксиацетоиа легко может быть проведено с помощью 1 хлористого бария в присутствии карбоната бария. В этом случае продуктами реакции являются, кроме сульфитабария, хлористый натрий, углекислота; и вода. При этом весь процесс от на-чала и до конца идет при очень слабо-кислой реакции, так как образующаяся, при взаимодействии бисульфитного 1 соединения с хлористым барием кисло-та немедленно нейтрализуется угле-кислым барием. В результате разложе-ния получается нейтральный раствор, содержащий избыток взятого хлористого бария, который может быть уда-лен прибавкой сульфата, хлористы й натрий и свободный альдегид. После сгущения раствора хлористый натрий может быть осажден спиртом или дру-, гим органическим растворителем и , альдегид получается в растворе в почти чистом виде,Пример 1. 200 г бисульфитногосоединения диоксиацетата (что соот-; ветствует 92,7 г диоксиацетона) рас-творяется при перемешивании в 600 ливоды при 35 о; в раствор вносится 132 г кристаллического хлористого бария (105% теории), причем тотчас появляется мелкий осадок сульфита бария и запах Ю; смесь непрерывно перемешивается мешалкой при температуре 35 - 37". Через 15 минут порциями по 15 - 20 г прибавляется растертый углекислый барий с промежутками в 15 - 20 минут. Внесение каждой порции сопровождается сильнь 1 м выделением углекислого газа. Всегоприбавляется 120 г (118% теории) углекислого бария. Через 2 часа проба смеси отфильтровывается и в филь- трате определяется содержание бисульфитного соединения иодометрическим титрованием в присутствии бикарбоната натрия; определение показало, что раствор содержит 2,2 г указанного вещества, т. е что разложению подвергалось 197,8 г или 98,9%. Осадок сернисто-кислого бария отсасывается на воронке Бюхнера, промывается четыре раза по 50 лл воды. К фильтрату прибавляется сульфат до полного осаждения бария. Раствор фильтруется и упаривается в вакууме до сильной кристаллизации хлористого натрия. После обработки спиртом и ацетоном, сгущения, кристаллизации и, промывки продукта абсолютным спиртом получается 72,5 г диоксиацетона или 78% теории. Точка плавления 80 82 о Предмет изобретения.Способ разложения бисульфитного соединения диоксиацетона путем обработки его солями щелочноземельных металлов, в частности бария, отличающийся тем, что разложение молекулы соединения проводят сначала с 1 молекулоц хлористого бария, а затем с 1 молекулой углекислого бария.