Способ получения 4-метилпентенов

ОПИСАНИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДОВЛЬС 1 ВУ Сюа Соеетсиня Социалистических Ресвубае(б 1 7 С Э/10 ием заявкис присоедин ударстееяявЕ кемятетавета 1 еяяяетрое СССРее делам язебретееЕя етяритяя 23) Приоритет43) Опубликовано 25.05,77, БюллЕтень 3419 46) Дата опубликования описания 25.10.77 3) УД 66.095.26 (088.8 72) Авторы изобретени Г. П. Белов, Ф, С, Дьячковский, В. И, Жуков, Р. Х. Денилов, Е. В. Кузнецов и В. Ф. Сонин(т 3) Заявитель АН ССС ение ордена Ленина институт НОВ нии 150-500 этом случае тилпентана (9 и не удовлетв Йимериза турах (О - 50 сутствии алли обуславливае пиленом небо мер 0,001 - 5 достигается х метилпентенаизделия ператур Также известен сппентенов димеризацией пкатализатора - соединеминийгалогенида в средтакже при низких темпекомнатных (20 - 25 С),В этом процессе досомпонентной метил особ получения 4 . ропвпена в ярисутс ний вольфрама, алк растворителя (то ратурах, преимущведут никерорга. луола)ественно 15 атм. и дав тягается соде ржаниеметилпеитенов д многок72%О тоатой селектив ностадальнейшие ясследова. э-эа недоста не обходиработки. этотельскне(61) Дополнительное к авт, сеид-ву 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 - МЕТИзобретение касается промышленного органн.еского синтеза, т.е. получения 4 . метилпентенов,например 4. метилпентена . 1, иэ которого могутбыть получены полимеры, обладающие высокойпрозрачностью, в ряде случаев превышающейпрозрачность оргстекла, высокой температуройния (около 300 С), позволяющей применятьиз этого полимера при повышенных тем.ах. Кроме того, 4 метнлпентен . 2 какиндивидуальное соединение применяется в качествеэффективных добавок к моторным топливам,повышая их октановое число.Известны различные способы диме рнэациипропнлена. Так,в одном случае димеризациюв присутствии алкилалюминнйгалогенида,левой соли карбоновой кислоты и фосфонического соедииени РХз, где Х - алкоксиили галоген,Процесс ведут в среде. растворителя при темпе.,ратуре от .20 С до +50 С, Однако невысокий ейвыход 4 . метилпентеиов (11,5 - 14,8%), а такжеиспользование ядовитых фосфорных соединенийограничивает использование этого способа 1,Кроме того, известна димеризация пропилена вгазовой фазе, при температуре 120 - 150 С и давле 25 ати в присутствии алкиллития 12. В получают высокий выход 4ме.5%), но технология процесса сложна оряют требования промышленности, ция пропилена при низких темпера. С) и давлениях (1-15 атм) в прн. лалюминийгалогенида и соли никеля т необходимость введения с прольшого количества кислорода, апри. %об 131, Но в в этом способе не орошая селективность (содержание 4 .не превышает 48%) .558895 Составитель А, АндионТехРед М. Девидкая Редактор Н. Данилович Корректор Е, Папщ Заказ 1613/81 Тирюа 553 Подписное ЦНКИПИ: Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Уаа ород, ул, Проектная. 4 3Известен также способ получения 4 . метил.пентенов димеризацией пропилена в присутствиикатализатора АЙз или ВзАН, где В - алкил иалколята титана, в среде углеводородного раство.рителя (толуола, гептана, циклогексана) при темпе.ратуре 0 - 150 С, преимущественно при 30 - 80 С, идавлении Щ . В этом процессе также селективностьне превышает 60%,Для повьппения селективности процесса в способе и снижения полмсрообразования предлагаетсяспособ, по которому в качестве растворителяиспользуют хлорированные углеводороды, напри.лмер хлористый этил.Селективность повышается до 90%.П р и м е р 1. В стальной термостатированныйреактор, снабженный мешалкой с экранированнымдвигателем для интенсивного пере мешванияреакционной массы (и = 1400 об/мин), откачанныйдо 10мм.рт.ст., вводят 89 мл нгегггана,5 е 10 4 моля Т (ОСФНа)4 (в 5 мл гептана) и при20 С подают нронилен до давления 5,25 атм.Реакция димеризации пропилена начинаетсясразу же после введения 5 ю 10 з молей А(СзН,)з(в 5 мл и . гептана), За 97 ьпш. получают 0,95 гпродукта, состоящего иэ 0,11 г полимера, 0,8 г,олефихов, содержащих 3% об, бутена - 1, 30% об:метилбутенов, 19% об,4 . метилпентена . 1, 44% об,4 метялпентенов . 2 (цис - и транс), и 4%об,высших олефинов (остальное) .П р и м е р 2. Опыт проводят в тех же условияхчто и в примере 1, применяют в качестве раство.рителя толуол, за 93 мин получают 0,7 г продукта,состоящего из 0,28 г полимера, 0,35 г олефинов,содержащих 16% об. бутена . 1, 30% об. метилбутенов, 7%об, 1пентена 1 и 2, 30%об. 4метилпентена, 10%об, 2метилпентена - 1 иостальное - другие высшие олефины.П р и м е р 3. Опыт проводят в тех же условиях,что и в примере 1, применяют в качестве растворителя хлористый этил, за 57 мин получают 0,8 гпродукта, состоящего из 0,05 г полимера, 0,74 голефлнов, содержащих 2,5% об. бутена 1, 1,5% об,метилбутенов, 90% об. 4 . метилпентенов, а остальное - другие высшие олефины.П р и м е р 4, Опыт проводят в тех же условиях,что и в примере 1, применяют в качестве раствориб тели хлорбензол, за 65 мин получают 0,93 гпродукта, гхзстоящего иэ 0,11 г полимера, и 0,80 голефинов, содержащих 5%об, бутена - 1,8%об.метилбутенов, 75 об. 4 . метилпентенов, 12% об, 2мети лпентенов, и остальное - другие высшиеО олефины,П р и м е р 5. Опыт проводят в тех же условиях,что и в примере 3, применяют в качестве алюминий.органическогосоединения А(.СаНа) зН, за 90 минполучают 0,3 г продукта, состоящего из 0,05 г поли.15 мера, 0,2 г олефинов, содержащих 2%об. изот.тнлена, 78% об, 4 . метилпентенов 12% об, линейных гексенов, 7% об. 2 метилпентенов, а остальное- друтие высшие олефины,Формула изобретенияСпособ получения 4 - метилпентенов Путемдимеризации пропилена в присутствии растворителяи катализатора, состоящего из алкоголята титана иалюминийорганического соединения общей фор.мулы АЯз или АВзй, где й- алкийьный радикал,при температуре 0 - 50 С и давлении 1-10 атм,отличающийся тем, что, с целью повышенияселективности процесса и снижения полимерообра.зования, в качестве растворителя применяют хлорсодержащие алифатимские или ароматическиеЗО углеводороды, нредпочтительно хлористый этил,Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе.1. Авторское свидетельство СССР Ма 290706,М.Кл.з С 07 С 3/10, 1969 г.2. Патент СССР У 317194, кл. С 07 С 3/20,968 г.3, Авторское свидетельство СССР У 216696,М.Клз С 07 С 3/21, 1965 г.4, Авторское свидетельство СССР Яа 436808,40 М.Кл. С 07 С 3/10, 1971 г.5. Патент США 3.564,071, кл.260 - 683.15;1971 г.