Способ полимеризации или сополимеризации

ОПЙСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ ПАТЕНТУ Союз Советских т"оциалистических РеспубликЧ . исимыи от пате лено 27.Ч.1968 (Эй 93/23-5 оритет 27 Х 1967, М М 74143 1 Чс/39 сРГ Комитет по деламбретений н открытий Опубликовано 091 Дата опуоликования 2. Бюллетень М 7 при Совете Министров СССР, Ханс Вернер Гросс и Райнеративная Республика Германии)Иностранная фирмаМеталльгезелльшафт АГративная Республика Германии) кар Доршнер(Фе СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЛИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИ ГАЗООБРАЗНЫХ ИЛИ ПАРООБРАЗНЫХ ОЛЕФИКОВ И ДИОЛЕФИНОВя реень. Известен способ каталитической полимеризации или сополимеризации олефинов или диолефинов в газовой фазе, по которому катализатор и образующийся твердый полимеризат находятся в состоянии кипящего слоя (псевдо ожижение) .Из катализатора и оседающего на нем полимеризата образуются малые частицы, которые газом-носителем образуют кипящий слой и число частиц растет по мере реакции. Вслед ствие неравномерности роста отдельных частиц, а также в связи с агломерацией многих малых частиц в крупный агломерат возникает такое распределение гранул, которое мешает равномерному вихревому перемешиванию мас сы. В местах замедленного перемешиваиия образуются местные перегревы и, как следствие слипание многих частиц и образование комков. Засоряется аппаратура, повышается температура, портится катализатор и процес" 20 прекращается. Главной причиной этих помех считается трудность удаления тепла реакции из плотного кипящего слоя и вследствие этого невозможность надежного проведения реакции всей массы кипящего слоя, 25Известны способы удаления избыточного тепла реакции кипящего слоя либо через стенки аппарата, либо погружением в кипящий слой охлаждающих элементов, либо удалевием тепла вместе с газом-носителем, выводимым из реакции. Особенно заметно слабое действие указанных способов на примере полимеризации олефинов, потому что в этом случае требуется равномерное распределение температуры в кипящем слое в узком диапазоне температур. Благодаря возникающей в квящем слое классификации частиц, малые частицы концентрируются в верхних слоях. В случае полимеризации олефинов малые частицы в большей степени концентрируются на катализаторе и 1 езцачительно - на полимеризате - в этом причина их высокой активности.В верхней зоне кипящего слоя ири высокой концентрации катализатора происходит основная реакция, и следовательно, отсюда необхо. димо отвести наибольшее количество тепла. В этой зоне газ-носитель едва достигает требуемой температуры для проведения реакции и может еще поглотить некоторое количество тепла, Для ограничения подъема кипящего слоя в верхней части аппарата чаще всего диаметр увеличивают, при этом снижается скорость потока газа-носителя, а следовательно, и вихревое иеремешивание, в результате чего уменьшается теплопередача от твердого вещства к газу-носителю.В зоне наиболее интенсивного течени акции и наибольшего образования тепла ьше всего можно о)кидать удалешя тепла. Если точка размягчения полимери)лтл в эой з 03 с превзойдсна, то ма;(ыс частицы обр; зуют агломераты, увеличенс частиц ; свя ;3 лпо с ростом полимери;31 тл и ИОиг(рп:)лцп)1 ускоряется. Разменсинс Охлля(длющх э 3( - мсГОВ Б )тих зонах кпп 53 цсО с)3051 неудобно, тл как опп 3 Огут прп)сси к нлручпспп) кипящего слоя. эгОтворснис газообразных илн парообразшях мономсров Б инертном газе снижает образование тепла, по ухудшает процесс реакции п использование рабочих обьс- МОВ.Предложенный способ полпмерпзацпп плп СОНОЛПМСрИЗЛцнп ГЛЗООорЛЗПЫХ ПЛИ НсрООбразшях олсфипов и диолсфшов, предусматривающий разделения погока газа-носителя Б реакциошй зоне на ряд отдельно охллждасмых пара;лелшых потоков, скорость га:)а па входе которых поддерживается в пределах 1 - )5 33/сек, устраняет ошелпные недостатки, т. с. интенсифицирует теилосъсм и улучшает свойства конечных полимеризптов. Этот способ желательно проводить в вертикальных конических реакторах - для проведения рс акции между газообразным Веществом и твердым веществом, в котором газообразное вещество находится в форме свободно парящей в вихревом потоке суспензип. Внутрь таких реИ(торов вмонтированы трубы, выполненные в форме диффузоров, которые внизу сходятся в компенсатор, а вверху - в широкое пространство.Соответствующим подбором габаритов ни)кних усеченных конусов диффузора удается поддерживать вйхревое персмешиванис галл, а это ускоряет реакцию полимеризацни. КрупнозерИетые гранулы, падающие вниз, обладают высоким коэффициентов полимсри. зации и содержат немного прорелгировавшего катализатора, Во многих случаях катализатор не требуется удалять из полимеризата. Внесенный в кипящий слой свежий к.:и",)затор образует преимущественно мелкую часть кипящего слоя и благодаря удлиненной форме диффузора хорошо и равномерно распределяется в кипящем слое, где происходит бурная реакция с образованием постоянно растущих гранул,Отвод тепла реакции и тем (лгн)31 дости)к(- ние оптимальной температуры рслкцпп прс- ИМУЩЕСтВЕППО ДОСтИГЛСТСЯ С ПОМОЩЬЮ ОХ)с)К- дающей рубашки, расположенной па стык с Диффузорами. В охл;кд;по)цсй рублшк( находятся нпзкокииящис охлаждающие в( щсствл, например нснтан, гекслн, гсптан н т. и.регулируя давление хладагентл прп помощи вентиля, мо)к но поддерж и вать по(" ю 1 пуо температуру с точностью до 3-1"С. Овод тепла реакции ч(роз сгеп)л л ("(кх с лиффузором пмс(.т ирсмуц(." 130, злключ,Кпц( еся в том, что по отношению к обы му ракторл ИСПОЛ ЬЗ у ЕТСЯ 0(ПОБИТ(.Л Ы 10 00 Л ЬШ ля 0 ХЛ с 1 ж. дающая поверхность, что обеспечивает равномерное распределение 1(пла, 1 иффузоры рслкора целесообразно коисруировать с общей 0 Х.Л)К, с 013 0 3 Р У 0 а Ш КО й.ВСЛЕдС 3 С ИнСПСП)НО 0 ОТВОдс ТСПЛЛ Па 5 сть 1 ках дпффу.Орг)Б кпп)н 3,пй с.10 и может Оы гьу Велич(;и до копБ(.(к 03 3;(ст 31 реактора б(:3 03 ае(П 1 Я 3 О 33 Э) онТП ПРОИ;3 ОИДСТ НСРС Рс 13.В случаях аЛьпоэкот(рмпчсских реакций, 30 например 3 рп но)и:(српз;гнпп эплена, тепломОжно до 0,1 п птсл ьпо отводь пугем ВВсдс.П И 51 В КИ П 51 ЩИ й СЛОИ ИПСР 1 ПоО Х; ЗДд ГСПТс 1, испаряощегося ри данной температуре, на рмер гскс и(3, гетапа и т. и. Вместе с хладсГС 31 О.( 3)ОЗ)0 КО раСПЫЛПШС КатаЛИЗатОра и,И ЛКШ)атоР, и ИД( С)0303 ЗПИ ИПЛИ РаетОРс 1. г с 1 да Сн Г 31.1 П РсГГБОРПТ(ЛЬ ИЗ авс 1.ПО- сиге)5 можно извлечь после рсакОра путем О) Бждсния и конденсации.Рааылснис жидкого хладагснта ведет также к образованию агломерата и тем самым преп 51 Гствус 1 из 13 лс 1 спп 10 1 з кипяще 0 слОЫ чистого ката,изатора.Способ может быть осуществлен в одну илп р 5 1) несколько стадии, В мноОсадиинох производстве реакторы р аспол мают ступенчато.1 рлнулы полимера первого реактора надаОт БО Бгорой реактор и . и, наконец, - Б сборник.З 0 Газ, содержащий олефин, поступает противотоком к полимеризату. В связи с происходящим увслнчсппем размеров гранул нижнис отверстия диффузоров следующих реакторов делаются меньшими, чем отверстия диффузо.ров у предыдущих реакторов, хотя количество газа практически мо)кет оставаться неизменпым, Используемый в реакции олефин добавляется под давлением, Непрореагировавш;й в реакторах газ возвращается известным 40 способом в цикл. Колиество циркулируощего газа мо)кно варьировать в каждом реактор(. Ирп ИО)цп соогвсгсгв,Ощпх газоводоВ Гга ПОЗВОЛ)(т ЮДООРатЬ СООтБЕтСтВУЮЩИй коэффнциег активное п к)ализатора. Доф 5 блвку свежего олефина Б различные реакторыы можно рс у)проваь.В клчсстпс по(ледпей ступени может бытьПРН)СПСН ШсХПЬй РЕаКТОР С КОЛОСНИ(с 1 МИ, Б котором гранул, уже не находятся в вихревом 50 движении, ю имеют сособность к о)кпжениюи хлаждаотся током газа. При этом оставшийся ката;ншатор сщс способен реагировать.Просуществлении процесса в несколькостлдш ц(лссообразпо (емпсратуру реакции 55 повыпль от РсакОРс и Рса 1(ЛОРУ в ЦслЯхкомснеИпи падеШя активности катализатора Б рсзультлпгс (чо разбавления ю;пмеризато.;3. зкг)1 способом достигается наилучшее н па пбол полное исполь(овл ни( полимери :3 ;:К сГГ 33Т) р с .1 р(,лл,гс,ый сО(0(г г.р 33 п п)3(тгя для поЛи:СР 1 За 3(П (г,(Е(1 Н 033, П;3 РИ)1 СР ЭТИЛЕиа, про(Б,(е 3(а, бутплспа, пи диолсфпнон таких, как бута)3,01, шопрен, цпклопентаднен, или 65 для сополимеризации таких соедшений, 329707В качестве каталзаторов применяют преимущественно Госдццсц(гя металлов 1, 1, )1 или Ъ 111 групп Периодической системы, активироваццые мстлллоргацическими соединениями металлов 11 или П 1 группы, а также гидридами щелочных )ли щслочиоземельцых мс- таллоР,.Нд фцг. 1 схемаИчио изображен реактор, д гдк,ке разрезы е)о, ца фиг. 2 - схема реактора Для осуществлецця цредцочгитсльцого варианта цредлдглсмспо спо.ооа, цл фиг.З - сборник,агя полимера.Реактор сод( ржит несколько дцффузоров У, привяренн)х и днищам 2 и 3 и злк.Очсццых в рубашку 1.В рубаШКу ЧсрЕЗ ШтуцЕр 5 ИОДЯСТС)1 Хзаддгецт, л через штуцер 6 он выводится в )кид - ком или царообрлзноч состоянии.К диффузорам газ-носитель подводится через штуцер 7 и воздушную камеру 8. 1(,амера 8 имеет устройство 9 для равномерного распределения газогого потока.От всрхцсго стыка дис 1)фузоров расположена цилицдриескяя часть 10 рсакторл, образующая пространство для кипящего (1;терцдла и зону д,я успокоения газа. 11 ослс конической части 11 реактора размещен ццсИцдр 12 большего диаметра для отделсци 5 частиц захваченных газом.Вы.(одящий из реактора газ очицдстся ог пыли в циклоне 13, который, в дацом примере, помещен внутрь реактора, ио может находиться и вцс его. Очищеншгй от пыли гдз выводится через штуцер 14, Выпадая)щцс крупные грдцуг)1, црос)едшис путь в направлении, цротцР(пложном газу, СобираОтся в коническом дцс 15 рсактора и удаз 5(с)с 5 через ячеистое разгрузочное отвсрсИс 16.1(оличество дцффузоров 1 может быть;о 1000 более. Вь 5 ерткали исцытацис диффузоры, име 1 ощис в ияимец шс м с("1 сци; Дидмстр от 15 до 100 .,я и в псрхцсх се кциц - дцл метр от 100 ло 500 .,л, црц этом сос)цоц)ГИИГ среднего диаметра и суммарной вь соты от 1: 5 до 1: 12, Скорость поступ;сция глзл-носителя зависит от диаметра гранул цолцмсрцзата и от удельного вссд частиц цо;ц)Гризлта и газа, от высоты и диаметра цдиболсс узких сечений диффузоров. Скорость газа-носителя может колебаться от 1 до 35 з/ве).Размеры диффузоров могут быть рдз.Ичцыми и выбираются в зависимости от свойств газа-носителя и конечного продукта, а также от выбранных условий реакции.Вместо круглого сечения 1 см. разрез А-Л) верхняя часть диффузоров может иметь форму шсстигр ли инков с це) ьО эконом и ц сетя для Оольшсго количеств)я диффузоров. ПОГдлагяет(5 фора цчс)иць)х сот без цро.(с)к)тков, как показано ца разрезе Б-Б.,Для загрузки катализатора в цилиндрической части 10 реактора предусмотрены олин или несколько штуцеров 17, Для подачи в реактор испаряющегося хла агента - один или несколько штуцеров 18,1 д фиг. 2 показан двухсскццоццьй реактор:(ля осуЦествгСци)1 црсдцочтцтслыого варианта предлагаемого способа. В обеих секциях 19и 20 этого реактора между днищами 21, 225 и,и 23 и 24 приварены диффузоры 25 и 26.1 иффу;)ор 25 прМыкаот к конической части27 лля успокоения и разделения реакционной)лсс,.,1 и(Ьфу, оры 26 после камеры 28 свя:;лцы Г срх и Гскцисй реактора. Ь;амера10 в Ис гся ко;.сцс;порем диалогично коническоч лсз .)т и; рхцсй сскции рсакторл. Ссч(- 111 Г,(1(1 1) и 6 з(.д )(ГТС 51 11 ГН ьцМ. с) м,2 ц ,)1,)15(смьи через штмцсрл 33 и 34.20 В (д)Ном (лучс хллллгсцтом слу)кит ццзкоКЦ ЯЩИЦ Уг,СГОДОРО;, КОтОРЫй ИСПаРЯЕтСЯ От.:1,)а рскции. 11 з)сцсццс)1 ддв:сцц 51 эт 010хллдлгецтл прц помощи вентилей 35 ц 36мспкцо регулцрвать тсмцс рдтуру реакции с25 точностью до 1 "С.1,дждд 51 сскцц 51 )Гц(торс) цъсст сдмостОЯ 1 сЬц 1 й цц Е,1 ООр(1 ЩСцця Х;1 ЛДЯНТЛ: ССКЦИИ19 имеет холодилцик 37 и насос 38, секциихолодц,Ьцц 39 ц насос 40. В хо,одиль 30 пиках поступающие пары углеводородов коцзсцсцруОтс 51 и в) жи:(ком гцде НЯсосЯми ВозврдЦдются в рубашки реакторов.Возд)шца 51 к 1(е)л 41 цижцсй секции рсакто)1 Может с)ЫТ 1. ГВЯЗЯЦЯ С ДОПОЛНИТЕЛЬНЫМЗ 5 р( дктором цли Уклк в данном случае) - сосорциком У 2. Сборник цмсс клосинки 43,ц;) которых сооирдстся образовавшийся палим(рцз 1 т. 1 Г)сз 5 юцковыц цов 01)отныц затор 44 посИмсриз; может быть удален.40 Учдствовдьц)цй г, рсакцци га), содержащий)(и 01ры) цдц)дс 15 стс 51 цо,цццц 45 В Сборник У 2 и цроходцг И)следовательно черезц;жцк ю ц всрхшоО сскции рсактора. Необхоцмьй для процесса катализдтор загружается45 в в(рхцк.ю сскцгно реактора через штуцер 46,Прц помощи учлствующсо в реакции газа вдлльцсйшс м названного газом-носителем, вдцффузорах 25 и 26 с:(ссь, состоящая из катализатора и уже оордзовавшихся частичек50 полим(ра, цаходцтся в состоянии к)ипящей сусцсцзцц.Тепло, возник(поиГе в процессе реакции,отводится циркулируощим в рубашках 29 и30 хладагентом.55 Большие частицы цолимеризата падают излцффузоров верхней секции реактора в цижцою, где диффузоры имеют меньшее сечениец частицы газа-носителя здесь могут находиться во взвешенном состоянии.60 Благодаря поддсожацию более высокой температуры со второй секции путем регулирования работы холодильника и повышенномудавлецию, находящийся в частицах полимеризата катализатор ос(гается активным. Обра 65 овлви), я бозе; крупные частицы с болееполно прореагировавшим катализатором при созданных условиях также падают виз, против тока газа-носителя и попадают в сборн 1 к 42, где они под действием газа-носителя псевдоожикаются. При этом возможно дейст вие еще активного катализатора. Одновременно полимеризат охлаждается поступа 1 ощим газом и выводится из реактора через затвор 44.Г 1 роцесс в основном происходит в верхней 10 секции, а при относительно высокой актЕвно.сти катализатора в верхней части диффузоров 25 и в конической части 27 реактора.Для достижения лучшего охлаждения в 15 случае необходимости, через штуцер 47 впрыскивается испаряюгцийся хладагент, который снижает температуру реакции.В случае надобности нижняя секция реактора может быть аналогично охлаждена с по мощью хладагента, подаваемого через штуцер 48. Для повышения пропзвогеитслыЕост 1 можно добавлять катализатор и в нижнюю секцию через штуцер 49.С целью поддержания в отдельных сскцп 5 ех 25 независимого оптимального кипящего слоя можно дополнительно вводить газ поснтсл 1, через штуцер 50 по линии 5.Линия 52 предназна 1 ена для ввсдс;Еня в процесс активаторов, например таких, как Зо алкилы алюминия. Однако активаторы можно вносить также через штуцер 46 непосредственно с катализатором еН.ЕИ с хладагенто через штуцер 47.Все вводимые в реактор газы могуг быть охлаждены или подогреты в зависимости от условий в теплообмецниках 53, 5-; илп 55Газ-носитель, пройдя последовательно сбор.ник и обе секции реактора, после освобождения от пыли в циклоне 56 по линии 57 попа.дает в холодильник 58, в котором газ олаждается, При наличии в нем конденспрующисоединений, они ожижаются и по линии 59 насосом 60 возвращаются в реактор.45Во избежание покрытия тонкой пылью обогреваемых поверхностей холодильника 58 перед ним установлен фильтр б для улавливания пыли. Охлажденный газ-носитель подводится к компрессору 62 для сжатия до трсбуемого давления перед подачей его в процесс,Для пополнения израсходованного мономсра через вентиль 68 подается свежий мономер,Содержание инертного газа в циркулирующем газе регулируется путем выпуска избытка газа через вентиль 64.Как показано на фиг. 3 сборник 42 можетбыть сконструирован без промежуточных колосников в виде бункера с коническим основанием 65. В таком случае газ-носитель можетбыть подведен в реактор или через штуцср 66или компенсатор 67 и отверстие 68 в нижнейконической части бункера через мас-у, находящуюся в бункере, 65 Г 1 р и м е р 1. Для полимеризации этизена применяют;Евухсекционный реактор, в принципе соответствующий показанному на фиг. 2,Какдая секция представляет собой охлаж;Еаемую трубу Вентури. Труба Вентури верхней секции реактора имеет высоту 0,8 л, нн;кний диаметр 40 лл и верхний 170,цл. Труба Бептури нижпсй секции реактора имеет высоту 0,75 л, нижний диаметр 35 лл и верхний 150 л 1.ц, Диаметр верхней части 27 реактора 25 л и высота 3,9 х Сборник 42 имеет диаметр 2,5 л и высоту 2 .ц. Объем проходя. НЕей через реактор массы в час 2500 л.Катализатор, приготовленный из 3,5 ч. четыреххлорпстого титана и 3,9 ч. триизобутилалюмнНЕя путем полимеризации с 7 ч. этилена, через штуцер 46 загружают в верхпою секцию реактора. Для лушей дозировки катализатор суспепдируют в гексане в количестве 0,5 (гчас,Температру реакции в верхней секции рс. актора подде 1 киваот до 65 С, В нижнее - От 102 ДО 75 "С и в сборнике 42 до 70 С. Для охлаждения материала, находящегося в кипящем слое, устанавливают в рубашках диффузоров теНературу испарения кипящ го хладагента на 25"С ниже температуры в зоне реакции, Для более точного регулирования температуры гексан ьводят в реактор через штуцер 47 в количестве около 900 йгчас и Ес ез штуцер 48 - около 400 кг/час.В соответствии с количеством этилена, из. расодованпым на 10,и 11 еризацию, подВОдят 280 л" час снене 0 Еаза. Впрыснутый гексае 1 конденсируЕот в .:Олодильнике 58 и возвращают в процесс насосом 60. Концентрация эгнлен(1 в ирку.ИруОщем газе 80 - 85/о. Для актнвировацня катализатора периодически распыляют небо(1 ьшое количество алкила алюминия с гексаном. Производитсльност 1, 350 гчас полиэтилена. Средние размеры гранул от 3 до б лл, их выгрукают из затвора 44. Плотность гранул 0,95, т. Нл. 130 С. П р и м с р 2. Для получения полипропилена применяют аппарагуру, описанную в примере 1. Катализатор для нолимеризацин пропнлена состоит из 3,5 ч. трнхлорида титана, активнрованного 5 ч. моно:пористого диэтилснал 10:еп 11151 н НОС 1 пмер;1 зованпого с 5 ч, про. н илсн а.11 срсз 11 ту 1;ср 46 в Верхеп 010 секцию 0 реактора загрукают 2,5 кг/час катализатора н вндс гранул, количество циркулирующего газа Б Обороте, как и в прим"ре 1, рагно 2500 цз цас, Температура в вср.ней и нижней секциях реактора, а также в сборнике такая же, как в примере 1. Для отвода тепла реак- цеЕН достато 1 но 0 лажде 1 еия днффузорОВ кипящн; нсп,аном, температуру которого поддерживают .Ерп;,Есрно на 20 С ниНе обычной с 1.рары 1)сакции.Для повышения активности катализатора псрноди 1 сскн в Оое секции реактора добавляюг раст(юрсный в; ексане монохлористый15 20 25 30 диалкилалюминий. Непрерывно получают 250 кг/час полипропилена, Для восполнения израсходованного олефцна в процесс добавляют 135 л/час свежего газа.Полимеризат падает в сборник 42 в виде гранул размером от 2 до 6 лл. Содержание в пол ицроп иле не цзотактцческцх полимеров 90%. Плотность ранул 0,901, т. пл, 174 С. П р ц мер 3. В этом примере описан пусковой период процесса. Катализатор для получения полиэтилена состоит из 4,5 ч, четырех- хлористого титана в гецтане и 3,2 ч, триизобутцлалюмцция ц 5 ч. этилена для полимерцзации. Продукт реакции фильтруют в атмосфере азота, промывают гсптацом ц с 1 шат црц 60 С.Для полимеризаццц применяют установку, описанную в примерах 1 и 2.Для пуска установки 0,5 кг кдталцзатора суспендируют в гсксане ц хорошо перемешивают в атмосфере азота с 100 г зарацсс прц. готовлецного полиэтилена с грануламц размером от 1 до 2 л,г, затем катализатор сушат при 50 С.При помощи компрессора в реактор подают 1500 л/час газа ц через штуцер 46 загружают смесь катализатора с полцмсрцзатом. При полной нагрузке установки в верхней секции реактора распыляют 800 кг/час гексана, а в нижней - 500 кг/час гексана. Количество циркулирующего газа 2500 лгР/час. В холодильнике 58 коцденсцруют пары гсксана ц насосом 60 возвращают в реактор.Для активизации катализатора периодически добавляют небольшие количества алкила алюминия с гексаном. Температуры в верхней секции 75 С, в нижней - 85 С и в сборнике 80 С. Получают 300 кг/час полиэтцлеца в виде гранул размером от 3 до 6 .г. Плотность 0,95, т, пл. 130 С. П р и м е р 4. В этом примере описан пусковой период процесса.3,5 ч. молотого пурпурно-красного треххло. ристого титана прибавляют в гептап вместе с 3 2 и. триизооутилалюминия и вводят 5 ч. пропилена. Смесь катализатор - полцмеризат фильтруют, промывают ц сушат.Как и в примере 3, готовят смесь цз 0,5 кг катализатора и 100 г цолимеризата с грануламц размером 2 - 3 лл ц загружают в верхшою секцию реактора, Количество циркулирующего газа и температура в секциях реактора и в сборнике такие же, как и в примере 3, В качестве олефица продолжительное время применяют пропилеи, который подают со скоростью 145 л/час.Твод тепла при помощи кипящего гексана в охлажденной трубе Вентури был достаточным для поддержания постоянной температуры в кипящем слое, и поэтому пе требовалось введения в эту зону гексана для непосредственного охлаждения. Для внесения 2,5 кг/час катализатора в виде суспензии в гексаце и в растворе алкилалюмпцця 35 40 45 50 55 60 в гексане требуется добавка в верхнюю секцшо реактора 50 г/час гсксана ц в нижнюю секц 1 цо реактора для введения алкила - 20 г/час.Выход полипропилена 260 кг/час, плотность 0,901, т. пл. 174 С, содержание изотактическцх полимеров 90%. 1 ранулы полцпрош.лена, падающие в ццжцюю секццо рсактора:мсют средний размер от 3 до 6 лл. П р ц м с р 5. Для цолцмерцзаццц этилена прцмецяют аппаратуру, описанную в примере 1. Катализатор ц мест такой жс сОсггВ, как ц в примерс 3. Катализатор сусцсцдцруют ц дозируют, затем за 1 ружаОт В верхиоо сеюцпо 0,5 кг/час ц В ццжцюю - О,5 кг/час. Для пополцеция израсходованного этилена через вентиль 68 подают 365 га/час свежего газа. Весь участвующий В реакции газ поступает цо линии 46 в сборник /2 цод колосники 43. Тсмнсратура для каждой сскцш рсгулцруется как в пример 1. Вых(д гранулированного полиэтилена 455 кг/чгс с грацуламц срсдцсго размера От 2 до 6 л.Для цсцосредств 1 ц 1 юго охлаждения чсрсз штуцср 4/ Вводят 900 кг/час гсксаца ц чсрс;1 ппуцер 48 около 500 кггчггс. Температуру хладагецта устанавливают В рубашке верхнего дцффузора ца 5 С ц в рубашке нижнего дцффузора на 30 С ццжс температуры в зоне реакции. Полученный полиэтилен обладает 1 дкцми жс сВойствд 1, как ц свойства полиэтилена в примере 3. П р ц м с р 6. Для цолцмерцзаццц этилена црцмсцяют рс;Втор. изображенный на фиг. 1, с 61 диффузором, нцжццй диаметр каждого цз которых 30 л, верхний - 150 .1, а удлиненнаяя коническая часть дцффузора позволяет подавать 650 /час. Концентрацию этилена в циркулирующем газе устацавлцвают 60 об, %. Температуру реакции поддерживают 65 С холодной водой, циркулирующей в рубашке реактора. В случа повышеня температуры до 70 С в кипящем слое при бурной реакции дополнительно через штуцер 18 в реактор вводят гексац. 1 срез штуцер 17 непрерывно добавлягот 50 г/час гранулированного катализа гора, смешанного с полцмерцзатом, как о;гцсацо В примере 3. Катализатор такого жс состаВа, что ц В прцме 1)е 3. Дся пополнения израсходованного в реакции этилена добавляют 25 гз час свежего газа. Катализатор активируют непрерывной добавкой небольшсго количества трицзобутилалюминия, Из затвора /6 реактора вь 1 гружают 31 кг/час гранулированного полиэтилена с грацуламц разме. ром от 1 до 7 лг,ь Плотность полиэтилена 0,9: и т. цл. 130"С. Предмет изобретения 1. Способ полимеризацгш или сополимериздццц газообразных цлц парообразных олеказ 1007/16 11 зд.,Чз 428 Тираж 448 ПодписРЕИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССМосква, Ж), Раунскан пзб д. 4,5 ЕП ЕОВ ФИНОВ И ДИОЛЕфРНОВ В КИПЯЩЕМ СЛОЕ КЯТЕЛи Я ТО Р и, Е1 Т РЕ М С), З Я К РЕП 7 Е Н Н О 0 Н Я ЕЕОС 1 ГГСЛ С катал)затора Ц 11 глс 1)Я-НЯТГе), псевдоки)кснное сост 05 Н 1 ис кот 01)0 Н) нод)ср)кивяется потО. ком мономсра и газг.Носитсся, с осе)кденисм получан)щсгося гранульного полимерпзатя В реакционной зопс пявстрсчу потоку газа-носителя, отбцечик)111 писл тсм, чп), с цсльн Ипси спфцкаппн тенлосьсмя в процессе иолнмсри:Яцни и улучц)ения сВОЙсв 1 Онс ны. нол имс. ризатов, поток Еаза-носителя в реакционноЙ зоне разделяют на ряд о)5 ГЯждаемы); параллельных потоков, скорость газа на в);Оде которы); поддер)кивают в Гредела.;. 1 - 35,/ВСЕО2, Способ по и. 1 Отб)11 чпюЕц 11 Ес) тем, бГО, с цегьО дяльнеЙшсЙ ин ГеесификепЕНИ тсн)и)гьее 111 г, процесс полимеризяции, е) реякниое 1- нЙ;3 0 и с р я с н ПЕ, 51 10 Г и с и я р я 10 щи с 51 е И 1 с 1) т н ь Й зядя гент.