Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов

ПИСОБРЕТ ТОР СИОМУ СВ р 5503 Союз Советск оциалистичесРеспублик ЕН ИяДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительно вт свид) М С 07 С 43/1 С 07 С 41/О 20418 ц 3.07,74 (2(22) Заявл рисоединением заявк осударственнын комитет 23) Приоритет овета Министпо делам изоИзобретение относится к способу полученияоксиалкилированных фторированных спиртов - неионогенных поверхностно-активныхвеществ (НПАВ), которые могут найти применение в органическом синтезе, осуществляющемся в сильно агрессивных средах (в растворах кислот, в присутствии электролитов,окислителей или восстановителей и т. п,).Известен двухстадийный способ полученияоксиалкилированных фторированных спиртоввзаимодействием спиртов общей формулыХ - (СР,)СН,ОН,где Х - Н, ); а=5 - 12,с окисью этилена или пропилена в присутствии каталитического количества щелочногометалла или гидроокиси щелочного металлана первой стадии при 80 - 120 С, последующей дистилляцией продукта и оксиалкилированием полученного дистиллата при той жетемпературе, но в присутствии кислого катализатора, Получаемые продукты содержат до18 молей окиси алкилена, растворимы в водеи показывают следующие значения поверхностного натяжения в водных растворах,эрг,см; 30 при концентрации НПЛВ 0,01%и 54 при концентрации 0,0001 о.Известный способ сложен, протекает в двестадии и требует дополнительного технолокий, 1 О, Л. Бахмутов, Л, В. Басова,а и А. В. Поплавская КСИАЛКИЛИРОВАННЫХХ СП 1 РТОВ гического оформления длтора.С целью упрощения процесса предложено в качестве катализатора использовать гидразингидрат или третичный амин. Полученные оксиалкилированные фторированные спирты содержат до 30 остатков окисей алкиленов и имеют следующее поверхностное натяжение в водных растворах, эрг/см: 20 - 26 при концентрации 01% и 36 - 59 при концентрации 0,0001 /о .Предложенный способ одностадиен, не требует дополнительных технологических операций, связанных со сменой катализатора и п- зволяет получать целевые продукты, характепизующиеся улучшенными поверхностноак. тивными свойствами.Получаемые по предлагаемому способу оксиалкилированные фторированные спирты более химически стойки в агрессивных средах. Они, например, могут использоваться в 2 - 5 М растворах серной кислоты и хорошо с ними совмещаются.П р и м ер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи окиси этилена, обратным холодильником и термометром, загружают 140 г (0,2 г моля) спирта-теломера Н - (СР) еСНОН, прибавляют 3,6 г катализатора - триэтиламина и про550377 Составитель В. ГорленкоТехред И. Карандашова Корректор И. Позпяковская Редактор Е, Хорина Заказ 696/11 Изд.297 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственн комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раугпская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 пускают газообразную окись этилена при 80 - 120"С до привеса реакционной массы 264 г, что соответствует 30 молям окиси этилена на 1 моль исходного спирта.11 олученный продукт - подвижная жидкость коричневого цвета, хорошо растворимая в воде; средний молекулярный вес 1750, гидроксильное число 32. Поверхностное натяжение, эрг/см: 0,1%-ного водного раствора 20; 0,0001%-ного раствора 36. Продукт обладает низкой пеноооразующей способностью.П р им ер 2, В условиях, описанных в примере 1, с тем же катализатором оксиэтилируют 116 г (0,5 г моля) спирта-теломера 11 - (СГ 2)4 - СН 2 ОН до привеса,530 г, что соответствует 15 молям окиси этилена на 1 моль исходного спирта. Получают подвижную жидкость темного цвета, хорошо растворимую в воде. Средний молекулярный вес 654, гидроксильное число 62,7. Поверхностное натяжение водного раствора 0,1%-ного 26, 0,0001%- ного 45 эрг/см.Пр и мер 3. В условиях, аналогичных примерам 1 и 2, 63,2 г (0,1 г моля) спирта-тело- мера Н - (С 1 т 2) 12 СНОН оксиэтилируют до привеса 22 г (0,5 моля) окиси этилена, получая подвижную жидкость коричневого цвета, растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, эфире, хлороформе. Средний молекулярный вес 654, гидроксильное число 85,6. Поверхностное натяжение водного 0,1% -ного раствора 26, 0,0001%-ного 40 эрг/см,П р и м е р 4. В условиях, описанных в примерах 1 - 3, используя катализатор гидразингидрат, оксиэтилируют 99,6 г (0,3 г моля) спирта-теломера Н - (С).2)- СН 2 ОН до привеса 498,7 г окиси этилена, получая подвижную хорошо растворимую в воде жидкость темно-коричневого ц 1 вета. Средний молекуляр пый вес 497, гидроксильное число 112,6, Поверхностное натяжение 0,0001%-ного водного раствора 59, 0,1%-ного 25 эрг/см.11 р имер 5. В тех же условиях и с темже катализатором, что в примерах 1 - 3, в 10 41,5 г (0,125 г моля) спирта-теломераН - (СРз) в - СН 2 ОН пропускают окись пропилена до привеса реакционной массы 107,2 г, что соответствует 19,5 молям окиси пропилена на 1 моль исходного спирта. Препарат 15 олеофобный, в воде нерастворим. Поверхностное натяжение бензольного раствора в концентрации 0,001% 10 эрг/см. Формула изобретения20 Способ получения оксиалкилированныхфторированных спиртов взаимодействиемспиртов формулыН (С 1-,)СН,ОН,25 где п=4 - 12,с окисью алкилена в присутствии катализатора при 80 - 120 С и выделением целевогопродукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве каталиЗО затора используют гидразингидрат или третичный амин.Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1, Выложенная заявка ФРГ2262831,35 кл. 39 Ь 23/02, опублик, 27.06.74 (прототип),