Способ получения поли-3-метилбутена -1

30 7 ЕН И МУ СВИДЕТЕЛЬ СТ ВТО 1) Дополнительное к авт. свид-ву2) Заявлено 19,03,76 (21) 2336553/05 л.2 С 08 Г 10С 08 Р 4/ С 08 Р 4/ исоединением заявки(23) Приоритет осударственныв комитет ове 1 а Министров СССР до делам изобретенийи открытий бликовано 30.01.77, Бюллетень4а опубликования описания 17.02.77 К 678,742.02(71) Заявитель ОБ ПОЛУЧЕ ПОЛИЛ БУТЕНА54) тилбутенаосуществляют в реакторе, куда подается инертный углеводородный раствори- тель, треххлорпстый титан и диэтплалюминийхлорпд в соотношении 1: 4: 5 и пропилеи; процесс вед т в присутствии водорода (концентрация до 1 об. %) при температуре 50 - 80 С в течение 4 час прп перемешивании,При этом активность катализатора составляет 8 - 9 г поли-метилбутенана 1 г трех- хлористого титана в час (в б - 7 раз активнее катализатора по известному способу).Полимер с размерами частиц менее 500 мк составляет 75 - 90 вес. %, а содержание фракции, нерастворимой в кипящем гептане в течение 6 час, составляет 83 вес. % и более (по прототипу 70 - 80 вес. %). Полимеризацию по предлагаемому способу можно осуществлять как в среде мономера, так и в среде инертного органического растворителя.П р и м е р 1. В реактор объемом 0,6 л загружают 100 мл гексановой фракции, 31,7 мл диэтилалюминийхлорида с концентрацией 2,16 моль на 1 л растворителя, 2,11 г трех- хлористого титана, 60 мл пропилена, 130 г (200 мл) 31-метплбутенаи вводят водород до концентрации 1 об. %. Содержание пропилена соответствует 0,06 г на 1 г треххлористого титана.Содержимоеемешпвании до в 1Изооретение относится к полимерной химии и может быть использовано для производства теплостойких и прозрачных изделий методом литья под давлением, выдуванием и экструзией.5Известен способ получения полимеров из разветвленных олефинов в присутствии катализатора Циглена-Натта 1.Эффективность катализаторов наиболее резко падает в случае полимеризацип 3-метплоу тена.Известен способ получения полп-метилбутенаполимерпзацией 3-метилбутенав массе или среде инертного углеводородного растворителя при 50 - 80 С в присутствии ком плексного металлоорганического катализатора, состоящего пз треххлористого титана и диалкилалюминийгалогенида 12.Недостатками способа являются низкий выход полимера на грамм катализатора и ши рокий гранулометрический состав полимера.С целью повышения выхода полимера узкого гранулометрического состава на грамм катализатора по предлагаемому способу в качестве катализатора применяют продукт реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом в присутствии 0,02 - 0,15 г пропилена на 1 г треххлористого титана,Предпочтительно применяют 0,02 - 0,06 г пропилена на 1 г Т 1 С Полимерпзацию 3-мереактора нагревают при пер 70 С и ведут полимерпзацшо544660 Формула изобретения Составитель Н. Котельникова Редактор Т. Бикольскав Тсхред Е. Петрова Корректор Л, КотоваЗаказ 201/14 Изд.169 Тиратк 654 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугискап иаб., и. 4/5Типографии, ир. Сапунова, 2 течение 4 час. По окончании полю ернзации сдувают непрореагировавшнй мономер, полученный полимер обрабатывают 150 мл 15 - 20% -ного раствора изопропилового спирта в растворителе. Полимер фильтруют и сушат в 5 вакуум-сушильном шкафу при 60 С.Получают 74,68 г поли-З-метилбутена, что соответствует активности катализатора 8,85 г полимера на 1 г треххлористого титана ь час.Гранулометрический состав (размер частиц 10 полимера менее 500 мк) 90 вес. %.П р и м е р 2. В реактор загру)воют 131 г (201,7 мл) З-метилбутена, 33,5 мл диэтилалюминпйхлорида с концентрацией 2,2 моль на 1 л гексановой фракции, 2,27 г треххлори стого титана, 25 мл пропилена и вводят водород до концентрации 1 об, %. Содержание пропилена соответствует 0,022 г на 1 г трех- хлористого титана,Содержимое реактора нагревают прп пере мешивании до 70 С и ведут полимеризацию в течение 4 час. Непрореагировавшпй мономер сдувают. Полученныи полимер обрабатывают 150 мл 20%-ного раствора изопропилового спирта в гексановой фракции, фильтруют и су шат в вакуум-сушильном шкафу при 60 С.Получа 1 от 80 г твердого поли-метилбутсна, что соответствует активности катализатора 8,8 г полимера на 1 г треххлористого титана в час, 30Гранулометрический состав (размер частиц полимера менее 500 мк) 87 вес. %. П р и м е р 3, Процесс проводят по примеру1, но содержание пропилена соответствует 350,15 г на 1 г треххлористого титана.Получают 27,5 г полп-З-метилбутена, чтосоответствует активности катализатора 3,3 гполимера на 1 г треххлористого титана.Гранулометрический состав (размер частиц 40полимера менее 500 мк) 80 вес. %.П р им ер 4. Процесс проводят по примеру1, но в отсутствие пропилена, в течение б час.Получают 28,8 г твердого поли-метплбутена, что соответствует активности катализатора 2,28 г полимера на 1 г треххлористого тт гана.Грапулометрический состав (размер частиц ь:енес 500 мк) - 75 вес. о/о,Использование предлагаемого способа по сравнению с известным способом обеспечивает следующие преимущества: возможность органпза 1 ии проз;ы 1 плепного способа производства по;1 мера с высокпв 1 качество 5 11 узк 11 м грануломстрнческим составом; повышение активности катализатора в 6 - 7 раз.Расчет ожидаемого экономического эффекта показывает, что при организации производства поли-метилбутенамощностью 500 тонн в год только по основным материалам (треххлористому титану и диэтилалюминийхлориду) можно получить экономический эффект в сумме более 600 тысяч рублей. Способ получения поли-метилбутенаполимеризацией 3-метилбутенав массе или в среде инертного углеводородного растворителя при 50 - 80 С в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, о т л и- и а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода полимера узкого гранулометрического состава на грамм катализатора, в качестве катализатора применяют продукт реакции треххлористого титана с диалкилалюминийхлоридом в присутствии 0,02 - 0,15 г пропилена на 1 г треххлористого титана.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Гейлорд Н., Марк Г. Линейные и стерео- регулярные полимеры, М., Изд-во иностранной литературы, 1962, с, 146.2. Новодержавин И. В. и др. Исследование превращения 3-метилбутенана комплексных металлоорганпческих катализаторах, Известия,"тН СССР, серия химическая, 5, 1975, с. 1116 - 1120 (прототип),