Способ получения полиили перфторированных олефинов

.-.;САРЖ31 Р. р - .,пп 39863 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт, св 07 С 21(51) М, Кл 2) Заявлен исоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИ- ИЛИ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ОЛЕФИНОВ 2 Изобретение относится к способу полученияполи- или перфторированпых олефинов общейформулы ИСР=СГСРз слот, а также в ого каучука как мостойких олигокарбоновых ки сти синтетическ получения тер ров.пособ получени лы путем пере ли- или перфт изируемых фт тонов, шленно еры дл полим стен с форму ных пкатал где Ю= - (СР 2),СРХС п=0 - 4; Х=Н, С 1, Г, Т быть использованы в син поли- или перфторирован Р,Х; - (СР,),СР,Х; кие олефины могут тезе многих ценных ых соединений окика я олефиновгруппировки орированных орид-ионом ол+ Срз(СР 7) 2 перфт строен перфт вых ки рированных олефинов укя пиролизом натровых солейрированных алифатических лот 2 по схеме анного оли- и рбоноК недостаткам приведенного сп тся низкие выходы целевых п рудности их выделения,Известен также способ получе оба о одукто он 1 О я поли- иСР 7 С Е 2 СГ 2 СОО)ч 2 СГ= Целью предлагаемого разработка способа, обе 15 чение выхода целевого п Для этого натровые фторированных алифат кислот предлагается по замкнутой системе при давлениижелательно вести пирия являетсящего увелиимеет указанные з этот способ огра ения на его основ улы. Это объясня двойной связи с й цепи протекает вается на образов со значительным с краткой связью или перарбоновых иролизу в ивающемся лиз при 290 - 300 С. где ЮОднакости получной форммещениеуглеродноостанавлифинов,олефины начения.ничен в возможное олефинов указан- ется тем, что пере- конца в середину неоднозначно и не анин полифторолевыходом получают в положении 1. сеи, ке промы моном меров,Изве занной миналь финов,изобретенспечиваюродукта.соли полическихдвергатьсамораз539863 Составитель Н. Гозалова Редактор Н. Джарагетти Корректор Л, Орлова Техред Е. Петрова Заказ 3023/1 Изд,349 Тираж 554 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Целевой продукт - олефины 1 отделяют от примеси терминальных олефинов П известными приемами, например бромированием при облучении УФ-светом или лампой накаливания,Предлагаемый способ дает возможность повысить выход целевого продукта и получать главным образом фторолефины с двойной связью в положении 2.Пример 1. В качающемся автоклаве емкостью 1 л нагревают 368 г натровой соли 7-гидроперфторэнантовой кислоты при 290 - 300 С в течение 3 час. Охлаждают автоклав до 100 С и отгоняют продукты пиролиза в ловушку, охлаждаемую смесью ацетон - сухой лед. Перегонкой выделяют продукты, кипящие при 66 - 74 С, обрабатывают их бромом прп облучении лампой накаливания до прекращения обесцвечивания реакционной массы, промывают раствором сульфита натрия, водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выделяют 200,4 г (71%) 6-гидроперфторгексенас т, кип. 66 - 67, ио 1,2790, В ИК-спектре полоса при 1720 см -(С 1.=СРСРз), Строение олефина подтверждено спектром ЯМР"Р.П р и м е р 2. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, из 272 г натровой соли 5-хлорперфторвалериановой кислоты получают 155 г смеси продуктов с т. кип, 28 - 34, После обработки бромом, промывки и сушки (см. пример 1) перегонкой выделяют 144 г (74%) 1-хлорперфторбутенас т. кип. 28 - 30 пго 12910П р и м е р 3. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,25 л нагревают 22,1 г натровой со 4ли 5,6-дихлорперфторкапроновой кислоты при 300 С в течение 4 час. Продукты пиролиза выделяют и обрабатывают аналогично описанному в примере 1. После перегонки получают 12,6 г (73 /о ) 4,5-дихлорперфторпентенас т, кип. 81 - 82, и 1,3260.Предлагаемый способ получения поли- или перфторирова нных олефинов указанного строения обладает существенными преимуществами по сравнению с известным способом:1) исходными продуктами здесь являются легкополучаемые натровые соли алифатических поли- или перфторированных карбоновых кислот;2) количества единственных побочных продуктов в терминальн олефинов - как правило, невелики (около 25%) и могут быть удалены простыми приемами;3) целевые продукты получаются здесь с высокими выходами: 72 - 74/о. Формула изобретения1. Способ получения поли- или перфторированных олефинов общей формулы К 1=СР 2 СГз 25 где К 1= - (СР),СГХСР,Х; - (СР),СР,Х;п=0 - 4; Х=Н, С 1, Р, пиролизом солей металлов 1 группы Периодической системы поли- или перфторированных алифатических карбоновых кислот при повышенной темпера туре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, пиролиз ведут в замкнутой системе при саморазвивающемся давлении.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 35 что процесс ведут при 290 - 300 С.