Способ получения диметилтерефталата

,1 ц 528301 Союз Советских Социзсистических Ресиубвин(51) Л 1. Кл.з С 07 С 6982С 08 С 63,02 Чосударствеииый комитет Совета Мииистров СССР аа делане изобретенийи открытий(71) Заявители Могилевский машиностроительный институт и Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА 1Изобретение относится к способу получения сложнь 1 х эфиров ароматических кислот и, в частности к способу получения диметилтерефталата, который находит применение в качестве полупродукта в производстве полиэфирных волокон.Известны способы получения сложных эфиров, в том числе диметилтерефталата, этерификацией карбоновой кислоты соответствующим спиртом в присутствии в качестве катализатора вольфрама или соли вольфрамовой кислоты 1, соединений олова 2) и-толуолсульфокислоты 31.Однако все эти способы характеризуются небольшой скоростью процесса и смолообразованием.Кроме того, известен способ получения диметилтерефталата, заключающийся в том, что продукт жидкофазного окисления смеси тт-ксилола и метилового эфира и-толуиловой кислоты (оксидат) подвергают этерификации метиловым спиртом при температуре 270 С под давлением в присутствии катализатора - смеси солей кобальта и марганца. Время реакции 2 ч 4.Недостатком этого способа является невысокое качество продукта кислотное число (к. ч.) этерификата 46 - 48,6 мг КОН/, а также длительность процесса. По предлагаемому способу в качестве катализатора рекомендуется использовать 0,3 - 0,5 вес. % дигпдрата сульфосалнциловой кислоты от веса оксидата и процесс вести при 5 200 в 2 С, желательно при 200 в 2 С идавлении 15 - 27 ат.Предлагаемый способ позволяет проводитьпроцесс при температуре на 20 - 50 С ниже температуры по известному способу соответ О ственно и при более низком давлении, снизить количество смолообразпых продуктов н повысить качество продукта (кпслотное число этерификата 41,6 - 43,5 вместо 46 - 48 по известному), а также сократить время реакции 15 в 8 - 12 раз. О преимуществах предлагаемогоспособа можно судить цз данных, приведенных в таблице. Пр и м е р 1. Реакционную смесь, состоя щую из 100 г оксидата (к. ч. 274), 80 мл метилового спирта и 0,5 г дигидрата сульфосалициловой кислоты, нагревают в автоклаве (емкость 1 л) при перемешнвании до 200 С н выдерживают прц этой температуре и давле.25 нии 27 ат в течение 15 мин. Кислотное числополученного этерпфиката уменьшается до 50 Выход диметилтерефталата, считая на про реагировавшее сырьс. 93,5 о. Т. пл. 141 С (пс лит. данным 140 - 142 С),528301 Кислотное число Количество катализатора, % Температура, СКатализатор Время, мин Выход, % исходный оксилат этерификат 27 200 0,5 15 274 43,5 93,5 250 0,5 274 15 41,2 90,6 0,5 92,6 250 1 О 41,6 0,5 49 250 42,4 92,8 0,25 0,25 0,25 0,25 200 27 300 274 90,5 250 274 90,3 46,0 60 Формула изобретения Составитель В. Горленко Техред А. Камышникова Корректор А. Дзесова Редактор Л. Емельянова Заказ 1968/10 Изд.1586 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, УК, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Дигидрат сульфосалициловой кислотыДигидрат сульфосалициловой кислотыДигидрат сульфосалициловой кислоты Дигидрат сульфосалициловой кислотыАцетат кобальта Ацетат марганца Ацетат кобальта Ацетат марганца Пр и и е р 2. Реакционную смесь, состоящую из 100 г оксидата (к. ч, 274), 80 мл метилового спирта и 0,5 г дигидрата сульфосалициловой кислоты, нагревают в автоклаве (емкость 1 л) при перемешивании до температуры 250 С и выдерживают в течение 10 мин. кислотное число полученного этерификата уменьшается до 41,6. Выход диметилтерефталата, считая на прореагировавшее сырье, 92,6%. Т. пл. 141 С,1. Способ получения диметилтерефталата путем этерификации продуктов совместного окисления ачксилола и метил-п-толуилата при повышенных температурах и давлении в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повышения качества продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора применяют дигидрат сульфосалициловой кислоты и процеос ведут при 5 200 в 2 С.2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем,что процесс ведут при 200 - 210 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич а ющийсятем, что катализатор берут в количестве 1 О 0,3 - 0,5% от веса смеси исходных реагентов.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.1. Пат. Японии21618, серия 2 (2),сб. 750, 1971.15 2. Пат. Японии27052, серия 2(2),сб. 9(9), 1972.3. Пат, США3639451/кл, 260 - 475, 1971.4. Пат. Англии1313083, кл, С 07 с 69/82,1973 (прототип) .