Способ получения дихлорэтана

(61) Дополнительное к авт. свид-ву 777290/23-4 51) М. Кл,- С 0(С 19/02 2 2 Заявл ки 1 ч"е кием с прис Госудврствеииый комете Совета Мииистров СССР ло делам изобретенийи открытий 23) Приоритетзаев, Г. Г. Гарифзянов, Г. б. Зорина. А. М, Мирошников, И. Ф. Пименов, Э. В. Сонин, Ю. А. Трегер и А, Л, Знгл щ с СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРЬТА сится к способу получения роко применяемого для да, в качестве растворитее ведут при реакционной Изооретение отно1,2-дихлорэтана, шисинтеза винилхлориляит.д.Известен способ получения дихлорэтана хлорированием этилена в среде кипящего дихлорэтана в присутствии катализатора - хлорного железа с одновременной ректификацией образующихся продуктов за счет реакционного тепла для отделения целевого продукта от побочного трихлорэтана и более высокохлорированных хлорэтапов, Однако при этом способе образуется в ректификационной зоне дополнительное количество побочного трихлорэтана из непрореагировавшего в реакционной зоне хлора, что ухудшает качество целевого продукта и ведет к непроизводительному расходу хлора.С целью улучшения качества целевого продукта, сокращения расхода исходных реагентов, уменьшения образования побочных продуктов, предлагают вести процесс в присутствии кислорода, причем катализатор вводят в жидкую часть реакционной зоны, а кислород подмешивают к исходным реагентам и (или) вводят в газовую фазу реакционной зоны.Предпочтительно хлор ированиконцентрации хлорного железа вмассе 0,005 - 0,1 масс. %. Предпочтительно используют кислород в количествах 0,5 - 5 об. ",о в расчете на подаваемый кислород. Кислород является эффективным ингибитором реакций образования побоч ных продуктов реакции хлорирования - трихлорэтана и др.В ректификацпонной зоне и при последующей конденсации дихлорэтана, где отсутствует катализатор хлорирования этилена - хлор- О ное железо, являющееся ипгиоитором побочных реакции, также имеет место ооразование побочных продуктов реакции, Прн вводе кислорода в реакционную зону происходит дополнительное подавление заместительного 5 хлорирования, что улучшает избирательностьпроцесса и сокращает расход реагентов на единицу целевого 1,2-дихлорэтана.П р и м е р 1. В лабораторный реактор, состоящий из реакционной и ректификационной О зон с высотой барботажпого слоя - 150 ммподают этилен и хлор в соотношении 0,9:1,0.Процесс хлорирования ведут при кипении реакционной массы в присутствии 0,05 масс. % хлорного железа. Выходящие из реактора па ры направляют в конденсатор, Часть конденсата возвращают в аппарат ь виде флегмы с поддержанием постоянного уровня жидкости в реакторе, а остальное отбирают в виде продукта. Для подавления реакций заместптель- О пого хлорировапия подают воздух в таком ко523072 Формула изобретения Составитель 11, Гозалова Техред М. Семенов Редактор Т. Николаская Корректор М. Лейзерман Заказ 1035,7 Изд.1507 Тираж 575 Подписное Ц 11 ИИ 1 И Государственного ко:яитета Совета Министров СССР но делана изобретений и открытий 113035,москва, Б,-зо, Раугнская иаб., д. 4/оТипография. п 1 к Сапунова, 2 личестве, чтооы количество кислорода составляло 3% от поступаемого хлора, Ввод воздуха осуществляется выше слоя кипящей реакционной массы.Процесс проводят с таким расчетом, чтобы проскок хлора из реактора в ректификацнонную зону составлял 4% от подачи, а проскок хлора из ректификационной зоны отсутствовал. При этом суммарный выход полихлоридов не превышает 2,5% (в основном, 1,1,2- трихлорэтан), Конверсия по хлору близка к 100%.В тех же условиях, но без подачи кислорода воздуха выход полихлоридов на 12% больше.П р и м е р 2. В промышленный рекатор с высотой барботажного слоя 4 м подают этилен и хлор в соотношении 1,3:1,0 с подачей в реакционную массу 2 об. % кислорода воздуха от поланного хлора. Процесс хлорирования ведут при кипении реакционной массы в присутствии 0,01 масс. % хлорного железа. Выходящие из реактора пары направляют в конденсатор; часть конденсата возвращается в реактор для поддержания уровня барботажного слоя, Остальное огбирают в виде дихлорэтана - сырца. При этом суммарная конверсия хлора близка к 100%, а в отбираемом сырце содержание трихлорэтана составляет 0,3 вес. %.В тех же условиях, но без подачи кислорода в реакционную массу содержание трихлорэтана составляет 1,5 масс. %.П р и м е р 3. В реакторе по примеру 1 хлорирование ведут при кипении реакци )нной массы и соотношении этилена и хлора 1,03:: 1,0 в присутствии 0,005 масс. % хлорного железа с подачей в реакционную массу 1 об. % кислорода воздуха от количества поданного хлора. Проскок хлора из реакционной зоны в 5 ректификационную составляет менее 1%.Выходящие из системы пары направляют вконденсатор; часть конденсата возвращается в аппарат в виде флегмы, остальное отбирают в виде целевого продукта.10 Продукт содержит 99,99% дихлорэтана,Выход трихлорэтана не превышает 0,3%. 15 1. Способ получения дихлорэтана хлорированием этилена в среде кипящего дихлорэтана в присутствии катализатора, например хлорного железа, с одновременной ректификацией целевого продукта за счет тепла реакции 20 и последующим выделением его известнымиприемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, сокращения расхода исходных реагентов, уменьшения обра-ования побочных продуктов, процесс ве дут в присутствии кислорода, причем катализатор вводят в жидкую часть реакционной зоны, а кислород подмешивают к исходным реагентам и(или) вводят в газовую фазу реакционной зоны30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс ведут при концентрации хлорного железа в реакционной массе 0,005 - 0,1 %.3. Способ по пп, 1 и 2, отл и ч а ющи й ся 35 тем, что кислород берут в количестве 0,5 -5 об, % г расчете на подаваемьц хлор,