Способ совместного получения сопряженных диолефинов и серосодержащих соединений

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик) Заявлено 25.0 л.е С 07 С 11 С 07 С 16 сое ни Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий(43) Опу ликования описасиия 30.08.7 4 б) Дат лов, Н, Е, Максимова, В. И. Исагулянц,С. Злотскнй и сБ. М. Брудник Д, Л. РахЕ. А. Канто 2) Авторы изобретени 87-,с"Гс 1) Заявитель ский не тяной и 154) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИОЛЕФИНОВ И СЕРОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ние относится к способ ера совместно. Изо го получ емыхв и серо соде ве антиок в, использу. о каучука, и мых в качест. рным маслам.нных диоче финти синтетическопений, применяеприсадок к мот сон ряж тшленно жащих соислительн естен 1сп твин спирто 1,3. дноксано сопряженных Изв в присут диолефисоб расщеплени с образованием о же способ полученияс одновременным обрсоединений расщеплениющихся при конденсациинса, в присутствии сеаталнзаторов прн пов сопряме вв ве1 в =С-С=С-в+о гф 8СГ8-В 8 аем рово.ытен. анкил.льзовать водород или низшитализатора можноты или их модификатидниты и т,д,пт способ сопровождаьного .,оличества н;изи пособа опннизкие энер. гиче ского м предлагаемого сходного сырья, и легкость техно ния указанного недость расщепление в присутри молярном соотнои меркаптаном 1:1 -С целью устран предлагается проводи низших меркаптанов между 1,3-дис.ссаиом ка женную рекщ. т 232 г В колбу, снакой (т, т, 29,вв Известен 121 такженных диолефинов1 сиемсеросодержащих1,3. диоксанов, образуфинов по реакции Придорода и кислотных кной температуре,Однако известньобразованием значителруемых продуктов. Реакцию обычно осуществляют п50-150 С и давлении 120 атм,Реакция протекает по схеме:Вв НГ.С,ОС 15.сятся доступность гетические затратыоформления проце Пример 25 фикационной коло, Заказ 4541/187Тираж 576 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комител Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий .1113035, Москва, Ж, Раушская иабд. 4/5 Фнпиап ППП "Патент", г, Ужгород, уп. Проектная. 4 3(2 моль) 4,4-диметил.1,3-диоксана, 540 г (моль)бутнлмеркаптана и 2 г серной кислоты, кипятятпри ВОоС, отбирая по мере образования с верхаректификационной колонки изопрен с водой, ипЬлучают 11 г (80% в расчете на исходный ди.оксай) изопрена высокой степени чистоты, физи.кохимические константы которого после сушкисовпадают с литературными, 5,7.Дитиоундекан очи.шают вакуумной дистилляцией, т.кип, 132.133 оС//5 мм; т 1 1,5144; выход 84,9% ( в расчетеона исхо .диоксан).И 6 спектр, см 1:650, 724-725 (сл, С 6-6),2964 (СНи СН),П р и м е р 2. 260 г (2 моль) 4,4,5-триметил 1,3.диоксана,540 г (6 моль) бутилмеркаптана и 60 г катионита КУ(СОЕ 4,95 мг-экв/г,влажиость 30%) нагревают в, трехгорлой колбе,рснабженной ректификационной колонкой т,т 25)и механической мешалкой, при 30 оС в течение5 час. С верха ректификационной колонки отбирают 2 З-диметилбутадтен,3. Выход 140 г (85% втаорасчете на исходный дноксан); т, кип, 68,5.; П1,4378; д 0,7289.Выход 5,7-дитиоундекана 87,4% (в расчетевв исходный диоксан), физико. химические и спектральные характеристики те же, что и в примере 1.П р и. м е р 3. ф 39 г (0,3 моль) 44,5-триметил 1,3.диоксана и 37,2 г (0,6 моль) этилмеркаптана перемешивают 5 час при 150 оС в металличес.кой, ампуле. При этом давление в системе дсстттгает 5,8 атм. О конце реакции судят по сннже.нию давления до 3 атм.Получают 20,9 г (85% на исходный дноксан)2,3.днметил,3.бутаднена, тат. 68.69 С; по, йо1,4377; с 1 0,7289, и 35,9 г (88% в расчетена исходный диоксан 3,5 дитиогептвна, т.кип,72-74 оС 18 мм, й 1501. Формула изобретения. Способ совместного получения сопряженных, .диолефинов и серосодержащих соединений расщеплением 1,3-дноксанов в присутствии кислотныхбкатализаторов нри повышенной температуре,о т., 1 и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью:исключе.ния образования неутилиэируемых продуктов, расщепление проводят в присутствии ниэщих мерка.птанов при молярном соотношении 1,3 - диоксан/меркаптанот 1 Л до 1:10,фф 2. Способ по и, 1 о т л и ч а ю щ и й с ятем, что процесс проводят при температуре 50-.-50 оС и давлении,1-20 атм,Источники информации, принятые во вниманиейб при экспертизе:1, Патент США У 3284533, кл. 260-681,1966.2. Авт. св. СССР У 455584, кл. С 07 С 11/12,1974.