Способ приготовления катализатора для эпоксидирования олефинов

(22) Заявлено 2 37/ исоединениеа 1 заявки Государственный комете Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий.7 6,Бю тень Ко 25 53) УД 6. 097, 3088. 8) ия 03 09 7 45) Дата опубликования опис юков, В. А, Смирнов, М, И, Фарберов, А, Г, Л В, Захарова, В, А. Беляев,А. Н, Бунин и А акст л 10 В 1 г 1 Б. Фе 111 гин зобретени 1) Заявител Ославский политехническии институт 4) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРАДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ Изобретение относится к способам приготовпения катапизаторов, в частности катапцзаторов для эпоксидировация опе 1 ицов.Известен способ приготовления мопцбденового катапцзатора дпя эпоксидировация опефицов путем растворения молибденовой кислоты в коццечтрцроватсцой соляной с поспедуюшей экстракпцей образовав егося мстюхпора 11 гцдрида мопцбдег 1 ово 11 кцспоты эфиром. К Образовавнемуся раствору монохпорацгцдэцда молибденовой кислоты в эфи 1 эе ДООавпя 1 от слтесь ОК 11 си прОпипсча и сухого эфира. Получетот катапизатор, представляюнцй сооой моцибдат пропцгецглпсппрталц 1 цц 1- ипи попцга- С в течение 1 асышецнь,.и ацикпическцми ВЫМ ЭФИРОМ Л 1 ОЦО пя при 100 250час. Прц этом п содержанием мопи моноапкипо погенгпцк5 мцц-,пизатор сНедост пучатот ката- одена 0,97 3 впяетс едецця процессе,111 ОПОГИЦ ПРЦГО- дпожено в каь концентрировгц О пярном соо цом 1:1 иствце осущест - 1. впят особ прпготовпеция цд:1 ровация опефцн1 еоргагтическ 1:х сое Э 111 ЧЕСКО 11 К 1.СПОТОЙ 1 эастВОрцтепя п 1 эц тся во елкпсь моппбдецровац 11011 СО азованцем ко 1 зб 1.точное и 1 а Взаимодействует с кпяной кислотой ц кето 1 мплекса мопподецаза олцчество водного раст Оты отго 1 яют прц это ся и кетоц,с оотэтемВоска соб прцготов СОПЯ 1 Юй КЦС т 1 ЦО О ГГ ОЦЯЕ о 11 учс. 1 ъ й в звестец сп Оа для эпозацл.оде йст ОСЦОВЦЫЛ и сцдцро ацця вця трсхок 1 гс ПОРВ 11 Т 11, 11 1 И част езупьтат этих операдеца В катоне це содсс. 2 О гц 1 й 1 э ас твор л; О п 11 б коля.Известен также спкатапцзатора дпя эпокспуте.".: Взац 1,1 одей 1 СТВ 1;я 1ноций молцбд ца с Оэгв среде оргац 11 чсскогоповынецпой температурКрол.е тога, цлецця катапцзатоопефицов путем Вмолибдена с одно высокая температура про С цепью упронепця те товпения катапцзатора пр честве растворптепя брат ную сопяцу 1 О кислоту грц гтоше 1 ц 1 и л 1 еждУ МцОаи НСК 5, и кетоп, и взаимод о ь при 60-120 С,Г 1 редпоже 1;ный способ.,Состс,)зитель Л. Путова ТЕХрЕДП, АНдрЕ)1 г 1 уККОррЕКтОр Л, ГритцЕН 1 ьо Редактор Т. Бородкина Заказ 4200 т 205 Тир "ж 863 Г)одписноеЦНИИПИ Государственного кок)итета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 2 К, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Гроектная, 4;) 2 жа)111 й свобОЦИОй сопяной к 11 споты и ВОды хорошо растворяется как в Исходно)1 шихте, так и в продуктах эпокспдирования опеф 11- 1 юв Органическими Гидроперек 11 сямп и ял ляется довольно активным и сепективным катализатором эпоксидирования. В ка 1 естве кстона можно испопьзовать ь 1 Ет 11 ППЗОПРОПППКЕтОН, МЕтИПЭтИПКЕтОН, ЦИКлогексапон и др,П р и м е р 1, 14,395 г (0,1 моль)Мой 31,3 лоппсптрлровалпой соляпой кислоьр СЬо 1 лоль 1 и 10 С) е 4 сО л:л етяплвопрспюп;етова (оБ 4 г) еегрул.а 1 от втре хгордую колбу, снабженну 1 о .ешалкой,термохетром и обратным холодильником,уфмесь пеоемешивают 1 час при 80-83 С,опри этом Осадок окиси мопибдена исчезает,а раствор окрашивастся в зепеньтй цвет,Раствор подвергают разгонке на ректификационной колонке, Прп этом из него отгоняют избыточное количество водного раствора соляной кислоты и частично кетон. Вкубе копонки остается обезвоженный раствор ,юлибдена в кетоне, не содержа.: ийсвободной соляной киспоть 1, Подученный катаппзаторный раствор представпяет собойпсти 1 И 1 ь й раствор моппбдена (6-8 вес.о).Приготовпе 1 ьпь)й катапизатор испытываютв следующих услов).ях эпоксидирования 2 метппбутенаорганическими гидроперекисяк,и (третичного амида, третичного бутипа,оизопроципбензола); температура 100 С,0126левремя 1 1 ас, мопярнос соотноп:Онпе .":.е: ду опе 1 И 11 о;,. и гидроперекпсыо равно 2:1. При ЭТОМ ПО)1 УЧЕНЬ) СПЕД)У)О)ДПЕ РЕЗУП 1 о 1 атЫ. КО- версия гидроперекпси 99,6-100" выход окиси 2-метипбутена(па про )оагировавшую гид )о:".ерекись) количественный. П р и м е р 2, То же, то и в примере 1,но в.;есто метплизопропппкетона берут цик.ПОГЕКСД".О)т, УСПОВПЯ РЕОКЦИИ тЕ жЕ, ЧтО Ив прих ее 1, разгонку ведут в вакууме(до 100 мм рт.ст.). Концентрац)1 я моппбдена в катапизаторном растворе 3 вес.оо,1 тСПЫтаНИЕ ПРИГОтОВЛЕНПОГО КатаппэатОРав реакции эпоксдирования опе)ннов Орга)л НИЧЕСКИМИ ГИДРОПЕРЕКИСЯМИ ПОКаЗаПО тЕ жЕрезультагы, что и в примере 1. Формула изобретения Способ приготовления катализатора дпч ЭПОКСИднрОВания ОЛЕ лИНОВ ПутЕМ ВЗаИМОдЕйствия трехок 1:си мопибдена с растворитепех 1 С ПОСПЕДУ 1 ОтЦИМ УДаЛЕНПЕМ НЕПРОРЕаГИРОВаВ- него растворителя, о т л и ч а ю ш и й-; с я тем, что, с цепь 1 О упройценпя тохнопогии приготовпенпя катапизатора, в качестве растворитепя берут ко 11 центрировапну)О соляную кислоту при. мопярном соотношении между Мо 0 и НС 1, равном 1: 1 - 1; 5, и кетон, и взаимодействие осуц 1 ествляют при 60-120 оС