Способ получения акрилонитрила

(61) Дополнительный к патенту -Кл,2С 07 С 121/02 С 07 С 1 21/32 2.73 (21) 1890213/23- (32) 01.03.72 (33) Италия 22) Заявлен 23) Прнорн 51) Государственный кометеСоветв Министров СССРпо делам нзооретеннйн открытий(088. 8) ата опуб иост ран о Нота Итвли я фирмаетти С.п,А. Иностра ф СНАф Пр) Заяви 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛО Изобретение относится к способу получе-ния акрилонитрйла, широко применяемого в ткачестве исходного мономера при производ-стве синтетического волокна и других искусственньг материалов. бИзвестен способ получения вкрилонитри.ла путем окислительного аммонолизв пропилена кислородомвоздуха при 300-500 С,молярном соотношении пропилен: кислород;аммиак, равном 1: 1-5:0,8+ 1,5, давлении 10ие выше 5 атм в присутствии водяного пара и катализатора на основе кислородсодержашего соединения теллура с последующимвыделением целевого продукта известными приемами,Конверсия пропилена при этом относительно образования акрилонитрила составляет31%, селективность 54%, относительно образования побочного ацетонитрилв 12,4%.Недостатком такого способа являетсяне- Ывысокая селективность процесса, сопровождвюшегося значительным выходом побочныхпродуктов.Целью изо личение выхода цние выхода побочацетонитрил а. евого продукта и сниже х прод астност Поставленная в качестве катал кислородсодержа ль достигается тем, что няют смес атора и атом ти Это исии пропселективлективнос2-3%,епень кон зволяет повысить лена по акрилонитость - до 62% пр ти по побочному а лу до 65%, снижении се цетонитри аев виеняемый в прбыть исполь из втор, обе, м кислор Кат мом спединений авкой друдинений зле- Периоаиений фосэлеллентов атомное отсо одсодержащв, в также де ем ее тсллра гих соедментов,доб сое тит ненийом числ п входя в пя оеди системы например Добавку соединени в таком количеств е добавляемого вне ческойфора.вводя:ношентана и бретения является повышение процесса, обеспечиваюшей увента к сумме теллура не превышает 1;5,селективности 2) Авторы изобретения Витторио Фвттор ших соединений теллурв и ом соотношении теллур; 10:5-1.3 513 , Такой катализатор приготавливают с помощью операций, широко расттраненных в химии и химической техйологйй, а именно осаждения, соосаждения, фильтрования, вы. - сушнвания, обжига, таблетировання и др,, П р и м е р 1. 50 г теллуровой кислоты (Н ТеО ) растворяют в 300 мл воды,М смесь нагревают до кипении и медленнопри перемешивании добавляют 4 г окиси титана (размер частиц - 20 мк). Смесь высушивают при перемешнвании, твердый остаток переносят в муфельную печь и обжигаоют 5 час при 530 С. Полученный катализатор измельчают и затем просеивают, отбирая фракцию с размером частиц 50-100 меш.В мл катализатора с.указанным разме-ром частиц помешают в трубчатый микроре эктор; температуру в последнем повышаютф одо 470 С с"йомощью электрообогревв. Затем туда же вводят (в мл/час) 75 пропилена, .100 аммиака, 900 воздуха и 750 пара. Продукты реакции анализируют методом газовой хроматографии. Пробы отбирают на выходе из реактора.Конверсия пропилена 50%, селективность по акрилонитрилу 63%, по ацетоннтрнлу 2,1%.П р и м е р 2. 30 мл 30%-ногораствора гидроокисн аммония и 2 мл перекиси водорода приливают к 53 г 15%-ногораствора Т 1 И Осадку дают отложиться, жидкость декантнруют, осадок отфильтровывают и промывают трижды водой.Отдельно растворяют 5 г теллуровойкислоты в 100 мл воды н полученный ранее осадок прибавляют к указанному раствору, Затем смесь высушивают при нагревании и перемешнванин. Твердый остаток прокаливао ют ь муфельной - чи прн 520 С 8 час в . воздушном поток,.6 мл катализатора с желаемым размером частиц (50-100 меш.) помещают во микрореактор, нагретый до 460 С, и который вводят пропнлен, аммиак, воздух и во ду в соотношении 1:1,3-12:10, причемобьемная скорость подачи пропнлена составляет 50 часКонверсия пропнлена 46%, селективность по акрилоннтрилу 61,7%, по апетонитрилу 2,4%.П р и м е р 3. Готовят раствор 23 г теллуровой кислоты в 100 мл воды и к нему добавляют 2,3 г 86%-ной фосфорной 6194кислоты, а затем 18 г окиси титана. Катализатор получают по примеру 2. При 475 Си объемной скорости подачи пропилена,-х-Ф50 час и при соотношении пропилеи:воздух:вода, равном 1;1, 3:13:10, конверсия пропилена составляет 43,6%, а селективность по акрилонитрилу 62,9%. Притехже условиях эксперимента, но при скоростй1)подачи пропилена 25 час, конверсиясоставляет 68,3%, селективность 1 пЬ акрильнитрнлу 62,1%, по ацетонитрилу 1,9%.П р и м е р 4. 42 1 металлическоготеллура в виде порошка взвешивают и суспендируют в 200 мл воды при энергичном35перемешивании. Смесь нагревают до температуры порядка 100 С и затем медленноок нему добавляют 120 объемов перекисиводорода до полного растворения теллура ввиде теллуровой кислоты. Далее постепенЗЭно добавляют 80 г окиси титана в ьиде порошка н всю массу высушивают. Катализатор прокаливают при 550 С 4 час на воэодухе,6 мл катализатора с размером частиц50-100 меш, отбирают и вносят в микрофф реактор.оПри 470 С и скорости подачи цропилена28 час, при подаче газообразной смесис молярным соотношением пропилеи; аммиак:воздух:вода, равным 1:1,3:12;10; конверсия пропилена составляет 62%, селективность по акрнлоннтрнлу 61%, ацетонитрилу 3,0%. Формула изобретения Способ получения акрнлоннтрнла путем" окислнтельного аммонолиза пропилена кисалородом воздуха при 300-500 С, молярном соотношении пропилеи:.кислород:аммиак, равном 1:1-5;0,8-1,5, давлении не выше 5 атм в присутствии водяного пара и катализатора на основе кнслородсодержашего соединения теллура с последующим выделением целевого продукта известнымч приемами, о тл н ч а ю ш н й с я тем, что, с целью повышении селектнвностн процесса, в качест- ве катализатора применяют смесь кнслородсодержаших соединений теллура и титана при атомном соотношении теллур;титан рав. ном 1 10:8-1.Составитель ь. ДембовскаяРедактор 3. Горбунова Техр д М., ЛевицкаяКорректор Н, Зол окаяЗаказ 284/9 Тираж 576Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж-З 8, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Гагарина, 101