Способ получения термореактивных акриловых пленкообразователей

О П И С А Н И Е 489762ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Саииалистическик Республик(61) Дополнитсльн авт л. С 081 27,21) 191 /056; 23-5 22) Заявлено 24.04 присоединением заявки Ле Госудвратвевныв комитет Совета Министров СССР(53) УДК 678.011(088.8 Боллстспь Лс Опубликовано 30,10.75. Дата опубликования о лелац изсбретеии и открыт сания 04.02,76 2) Авторы изобретеш) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЪХАКРИЛОВЪХ ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЕЙ мноащих 5 ермо телей лимеСН 1- С СН СН СНС=О- СН О=С С,Н-ОСН Изобретение относится к области получения водорастворимых термореактивных акриловых пленкообразователей,Известен способ получения тройных и гокомпонентных сополимеров, содерж одновременно карбоксильные и глицидные группы, Однако они или остаются органорастворимыми (1, 2, 3), или требуют блокировки глицидных групп кетонами в присутствии катализаторов для получения стабильных водных растворов (4,5), так как азотистое основание, нейтрализующее карбоксильныс группы сополимера для придания ему водорастворимости, катализирует реакцию между карбоксильными и глицидными группами в водной среде, вызывая гелеобразование (6, 7). Не последнюю роль в гелеобразовании играют водородные связи и конформация макромолекул в растворе.Известен также способ получения т реактивных акриловых пленкообразова путем взаимодействия акриловых сопо ров, содержащих ангидридные группы, с амипамп 8.Цель нзобретспияполучение сополпмеров, способных к образованию стабильных водных растворов.."-)то достигдстся псм, что в качестве исходных дкриловых сополимсров используют тройныс сополпмеры бутилакрилатд пли бутилмстакрилдта с мдлеиновым днгидридом и глпцпдилметакрц,пдтам, д в кдчсствс дмпнососдппснпя дп мстила миноэтаноп. Условия синтеза позволяют получить конформдцшо макромолекул в растворе в виде жссткпх вытянутых спиралей, что подтвержддстся коэффициентом (а ==- 1,52) в уравнении т 1 = КМ . Для таких макромолекул воз.пожна полндя сольватация полярных групп полярным растворителем, что исключает возникновение межмолекулярных водородных х связей.Структура элементарного звена3090 Составитель В. ПоляковаТехред Т. Курилко Редактор Е. Дайч Корректор Т. Фисенко Заказ 26 1 Изд.1940 Тираж 496 Подписное Ц 1-ИИг 11 Государственного комитета Совета Министров ГССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 45Типогра 1 нч, пв. Сапунова, 2 1 л ццдцлеерпл т В рцстстппц 1 адц кльЫх ницвторовнвгрсВцц 5 Полихсрцзустся с размыканисм двойной связи, а не глццидного кольца (1), поэтому синтез осуществляется лаковой поли 5 еризацие Ио свободно-радикальному механизму в среде ццклогексанопа. В качестве инициатора применялась гидроперекись цзоцропцлбснзола (2,4 ), а в качестве регулятора роста макроцепц - третцчный додецилмеркаптац (2 Я, от суммы мономсров).При получении фор поли мер а соотношение оцоыеров в загрузочной рецептуре, ос: малсиновый ангидрид 12, глццилилмстакрцлат 18, бутилакрилат 70, а соотношение моцомсры: растворитель - 40: 60.МалспОВЫЙ спг 5 дрид раств 01 эястс 5 В цик. логсксапопе ц пг 1 зевастс 51 до 140 С, затем дозпруются цаиболес активцыс мопомеры глццидцлметак 15 шлп ц Оутцлакрцлат В смеси с рсгулятором роста цсцц, одновременно до:шрустся инициатор реакции полимеризаццц. Дозировка ведется в течение четырех часов, затем реакционная смесь выдерживается при той же температуре ц псремсшивапии 3 час для более полной конверсии моцомеров (94,о). Г 1 о окончании реакции сополцмеризаццц производцтс 5 Отгонка раств 01)тсл 5 Б 1- куухоъ; до СО 60 вь.Получешый продукт имеет следуощце показатели:Кислотное число, мг КОН,", 123 Глцццдцое число, /о 7,94 Средне-числовой мол. Вес(Эбуллпохетрнсски 5)Хр ктс 1)исти ческая ВязкостьВ дпоксаце 0,08Затем полученный продукт обрабатываетС 5 дцмстла:ццоэтаполок из 1 засета 2 а:5 ицоспцзта ц 1 мочь малсипового;цгц аида при 20 С В тсчсццс двух часов. 1 исготцос число при этом снижается до 73 мг 1(01-1 г, и рН раствора становится 9,0- 9,5, Полимер, содср 5 кащй в свое.: составе моцодцметцлкинОэтцловый эфир ълециОВОЙ кислоты ц боковыс глиццдпые группы способен раство. ряться в воде при рН 9,0 9,5 и сохранять стабильность в водных растворах более год;,Сосгав сухо. асти соцолпсра,Эфир малсицово.: кислоты 23 1;ц цц:цз. стк 15 и ил ат 8 В,";ч, ; к 1; ;, т 591 ленки цацсссццые из водного раствора цОтзсрждсццыс црц 170 С за 30 мин при толщццс 25- -30 к:и имеют:Твердость О,5 Лдгезия, см. (по Эриксону) 10 Эластичность, мм по ШГ1 Удр, кг см 50 1 П Водостойкость, сутки 90Солестойкость, сутки 9 Степень превращенияв трехмер, % в ацетоне 95Продукт рекомендуется в качестве пленко образуоп;его при окраске автомобилей, холодильников, стиральных машин и т, д.11 р и м с р. 48 вес. ч. малеинового ангидрида растворяют в таком же весовом количестве никло"ексаноца, ц раствор при переме- Ю шцваццц нагреваот до 145 С. Затем по каплям в тсчсцс четырех часов дозируют смесь, содсрж,щу;о, Все. члГлицилметакрилат 72 Бутичакрчдат 280 Додсццлмеркаптан 8 Ццклогексаноц 552Одновременно дозируют 8 вес. ч. инициатори. Скссь выдерживают при этой температуре и псревсгц 5 ванци 3 час, после чего от:п гоняют растворитель до сухого остатка реакционной массы 60 оо, и полихер обрабатывают;цмстцла:цноэтанолом (44 вес. ч.) с контролем рН (9,0 - 9,5). Обработку аминоспиртом цспут 2 час при 20 С.10 лмсиц 1 й цзОдуст ИСО раццсИО растВОВЯСТС 5 В ВОЧС Г 1 рсдмст изобретенияСпособ получегця термореактивных акри- О, оных цлснкообразователей путем обработкиерцговьх соцолимсров, содержащих ангидрцдцыс группы, аикосоединенияхи, о тл н. а;о щ ц й с я тем, что, с целью получения соколикеров, способных к образованию стабильных водны.; растворов, в качестве исходиих;крцло;ьх сополцмеров цспользуот тройше соцолцмеры бутцлакрлата или бутилмегнкр.лат с малсиповым ангидридом и гли:;дцл етакрцлатом, а в качестве аминосое-; ц цця;ш.,;етцламиноэтанол.