4, 6-дитретамил-2-нитрозорезорцин в качестве экстрагента для извлечения меди из водных растворов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(61) Дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлено 180681 (21) 3304746/40-23с присоединением заявки Мо(23) Приоритет -Опубликовано 230283, Бюллетень Мо 7Дата опубликования описания 230283 5 М К зС 07 С 81/05 С 22 В 3/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий/ЪсСибирский ордена Трудового КрасноГо Знаменитехнологический институт(54) 46-ДИТРЕТАМИЛ-НИТРОЗОРЕЗОРЦИН В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТА ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕДИ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВЗОВСОН С - С2язС использование указанныхв качестве экстрагентовнедостатков: Изобретение относится к синтезу экстрагентов, обладающих комплексо- . образующими свойствами, а именно к синтезу 4,б-дитретамип-нитрозо. - реэорцина, который может найти применение. в аналитической химии и области экстракционных методов в гидрометаллургии.В качестве экстрагентов для извлечения меди из водных растворов в гидрометаллургии в настоящее время широко используют оксиоксимы общей формулы. где и и к - алкильные или арильныерадикалы, в том числесодержащие гетероатомОксиоксимы применяют в гидрометаллургии для получения меди благодаря тому, что они относятся к хелатообразующим экстрагентам, высокая эффективность которых хорошо известна 13.Однакосоединенийимеет ряд неблагоприятное влияние добавоквысших спиртов, обычно применяемыхдля ускорения разделения фаз приэкстракции;низкая растворимость медных комплексов оксиоксимов в углеводородах,что приводит к их выпадению в осадок в процессе экстракции;длительность реэкстракции меди.Цель;. изобретения - расширениеассортимента хелатообразующих экстрагентов на медь, применение которыхпозволяет проводить процесс экстракции в присутствии высших спиртов, 15 увеличивает, растворимость образующихся медных комплексов в углеводоро.дах и снижает время реэкстракции.меди .Цель достигается новой химическойструктурой 4,б-дитретамил-нитрозорезорцина, которая выражается фор- мулой5 10 15 20 25 30 40 45 50 Соединение формулы 1 являетсяэкстрагентом для извлечения медииз водных растворой, его получаютнитрозированием 4,6-дитретамилрезорцина в спиртовой щелочи.П р и м е р 1. Получение 4,6-дитретамил-нитрозорезорцина,Готовят спиртовую щелочь, содержащую 11,2 (0,2 моль) КОН в 100110 мл спирта. К полученному раствору добавляют порциями при перемешивании 0,1 моль (25 г) 4,6-дитретамилрезорцина и перемешивают смесьдо полного растворения. Полученныйраствор охлаждают и при температурене выше 5 фС, при перемешиваниидобавляют в течение 10-15 мин 7,5 гэтилнитрита. Реакционную массу выдерживают в течение 2 сут при температуре не выше 7 С, Спиртовой раствор калиевой соли 4,6 -дитретамилнитрозорезорцина выливают в 0,5 лледяной воды. Нерастворившуюся частьотфильтровывают, а водный растворподкисляют до рН 1 и экстрагируютгексаном. Раствор 4,6-дитретамилнитрозорезорцина в гексане промывают водой до нейтральной реакциипромывных вод и встряхивают в течение 1 ч с активированным углем марки ОУ. Затем раствор отделяют от уг. -ля и упариваютОбразовавшуюся смолучерез 3-4 сут кристаллизуют из спирта. Выход продукта 8 г (28,6 Ъ)т.пл. 98 С с разложением);1 тиох: 730 нм в СС 14Элементный анализ.Вычислено,Ъ: й 5,02.Найдено,Ъ: М 5,31-5,35,П р и м е р 2. Экстракция меди4,6-дитретамил-нитрозорезорциномиз сульфатного раствора.Экстракцию проводили в пробиркахс притертыми пробками. Объемыфаз по 2 мл, концентрация экстрагента в четыреххлористом углероде0,04 моль/л, концентрация сульфатамеди 0,015 моль/л. Ионная сила водной фазы ,О 0,3. Время контактадвух фаз 5 мин. Реэкстракцию проводили 5 Ъ-ной соляной кислотой в течение 5-10 с. Медь определяли фотоколориметрически с диэтилдитиокарбаматом натрия. Полученное значениерН 6 значение кислотности, при которой металл экстрагируется на 50 Ъ )составляет 1,21.П р и м е р 3. Экстракция меди4,6 -дитретамил-нитрозорезорциномиз хлоридного раствора.Условия экстракции, концентрацииэкстрагента и металла такие же какв опыте 2. Полученное значениерН оя составляет 1,32,П р и м е р 4. Экстракция меди4,6-дитретамил-нитрозорезорциномиз азотнокислого раствора.Условия экстракции, концентрацииэкстрагента и металла такие же какв примере 2. Полученное значениеРНО 6 составляет 1,46.П р и м е р 5. Экстракция медиоксимом 4-метил-нонаноилфенолаиз сульфатного раствора.Условия экстракции, концентрацииэкстрагента и металла такие же какв примере 2. Полученное значениерНсоставляет 1,40,Данные по влиянию растворителейна экстракцию, растворимости обра,зующихся медных комплексов и времени,реэкстракции меди приведены в таблице.Как видно из примеров 2-5, 4,6-дитретамил-нитрозорезорцин по основной экстракционной характеристике ( рН 0) аналогичен прототипуоксиоксимам. В то же время, как следует из таблицы, экстракция меди4,6-дитретамил-нитрозорезорциномпозволяет проводить процесс в чистом октиловом спирте и в присутствии5-50 об.Ъ октилового спирта в декане при постоянстве коэффициентараспределения (88-90). Коэффициентраспределения в случае экстракциимеди оксиоксимами при переходе отдекана к октиловому спирту или раствору октилового спирта в декане( 5-50 об.Ъ) падает с 110 до 0,8.Реэкстракция меди в случае применения оксиоксимов составляет 10 мин,в то время как при применении 4,6-дитретамил-нитрозорезорцина составляет всего 5-10 с.Таким образом, при применении4,6-дитретамил-нитрозорезорцинареэкстракция ускоряется как минимумв 60 раз.При концентрации меди 2 г/л образующиеся медные комплексы в случаеприменения оксиоксимов в декане выпадают в осадок, в то время как прииспользовании 4,6-дитретамил-нитрозорезорцина в качестве экстрагентаобразующиеся медные комплексы хорошорастворимы в декане.Таким образом, экстракция меди4,6-дитретамил-нитрозорезорциномпо сравнению с оксиоксимами обладаетследующими преимуществами;возможность эффективного веденияпроцесса экстракции в присутствиибольших количеств октилового спирта,ускорение в 60 раз процесса реэкстракции;увеличение растворимости медныхкомплексов в углеводородах,Составитель А. АндриевскийТехред М,Гергель Корректор И, Ватрушкина Редактор Г. Безвершенко Тираж 416 Подписное ВНИИП 11 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 1066/43 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 НС - С И 5 2 Н С Я с - с-сн ( С,Н,(В качестве экст 1 агента для и нелечения меди из водных растворов. 11 сточники инФормации,5 принятые во внимание при экспертизе 1. Ласкорин Б.Н., Ульянов В.С.,Свиридова Р.А., Акимова И,Д.