Способ получения гексадиена-1, 5

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветсиикСоциалистические Республик 479749ТОР.0 СВИДЕТЕЛЯ СТ(51) М. Кл. С 07 с 11 1 3) Приорите Государственный комете Савета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 05.08.75, Бюллетень ЪЪ 2 вания описания 17.05.76 53) УЛК 547.315, Супрун Институт нефте(71) Заявитель химического синтеза ОЛУЧ ЕНИЯ ГЕКСАДИЕНА)5 СПО Изобретение относится к способу получения гексадиена,5, который может быть использован в производстве полимерных материалов и эластомеров.Известен способ получения гексадиена,5 путем окисл нтельной дегидродимеризации пропилепа в присутствии окисного катализатора, например внсмутфосфорного катализатора.Однако выход целевого продукта по такому способу недостаточно высок.С целью повышения выхода гексадиена,5 предлагается в качестве катализатора использовать окисный висмутжелезный катализатор с атомным отношением В 1; Ре от 1: 1 до 2: 1,Предлагаемый способ позволяет повысить выход гексадиена до 85% при производительности 550 в 6 г/л . час и селективности 48 - 53%.Катализатор может быть нанесен на носитель, например на широкопористый корунд, в количестве 5 - 25 вес. %.Реакцию окислительной дегидродимеризации пропилена па окисном висмутжелезном катализаторе проводят в стеклянном трубчатом реакторе проточного типа со стационарным слоем а смеси С,Н, с О, (5,6: 1) при времени контакта 0,25 - 0,75 сек в интервале температур 400 - 650 С.П р и м е р 1, Приготовление висмутжелезного ненанесенного катализатора,Для приготовления такого катализатора используют реактивные окислы висмута н жслеза марки ч., предварительно прокаленные в течение 4 час прн 600 С. Удельная поверхность В 110 з 0,18 и%, ГезОз 4,5 л/г.Смешанный висмутжелезный катализатор готовят из чистых окислов висмута и железа, полученных вышеуказанными методами, путсм смешения их, тшательного растирания в ступке с последующим таблетнрованием образовавшейся массы н прокаливанием таблеток при 600 С в течение 4 - 5 час. Размер таблеток 2,0 Х 2,5 ллю, Катализатор готовят с атомным отношением В 1: те = 1: 1 и 2: 1. Удельная поверхность и насыпной вес катализатора В 1 - -Ге (1: 1) составляют 1,08 яе/г и 2,81 гс,чз, а В 1 - Ре (2: 1) - 0,68 л-/г и 2,76 г/смз.П р и м е р 2. Приготовление висмутжслезного нанесенного катализатора.В качестве исходных компонентов для приготовления такого катализатора применяют азотнокнслые соли железа и висмута марки чда. Соль Ге(МОз)з.9 Н,О растворяют в дистиллированной воде, а В 1(МОз) з 5 Н,О - в разбавленной азотной кислоте (1: 5), Приготовленные растворы перед нанесением сливают вместе.Концентрацию активной массы в катализаторах изменяют от 5 до 25% прп атомном отношении В 1: Ре = 2.479749 Эофо хф ооБ Производительность по 1,5-гексадиену,г 1 л час Селективность по 1,5-гексадиену, % Концентрация 1,5-гексадиена в газе, об, % Конверсия пропилена,% о Выход 1,5-гексадиена, % 9 О о з оо Катализатор 0,36 550 5,6:1 6,6 345 42,5 В 1 - Р 75,3 1,19 585 5,6:1 0,36 7,6 490 74,0 43,0 1,69 0,36 525 5,6:1 2:1 5,7 290 В 1 - Ге 83,0 38,0 0,98 5 оо 5,6:1 , 0,36 6,9 420 85,1 46,4 1,41 5,6:10,36 573 8,2 550 83,6 49,7 1,90 597 0,36 5,6:1 9,2 81,8 52,8 2,26 5.6:1 500 0,36 В 1 - Ге 250 83,0 0,82 48,8 525 5,6:1 0,36 6,9 450 77,5 48,2 1,48 550 5,6:10,36 5,6:1,0,36 1,70 7,4 485 78,7 48,6 573 8,0 568 81,0 52,3 2,07 5,6:1 597 0,36 8,2 575 80,0 52,6 2,10 0,36 2:1 5,6:1 550 В 1 - Ре 7,2 450 88,0 46,0 1,31 5,6:1 85,2 0,36 570 575 8,1 1,70 5,6:1 600 0,36 53,0 83,5 9,5 680 2,03 на коруи 5,6:1 625 0,36 650 9,1 53,3 84,6 1,97 де" 0,36 385 570 2:1 5,6:1 550 42,3 1,12 В - Ре 88,0 50,8 575 0,36 5,6:11,62 8,3 89,0 5,6:1 600 0,36 9,4 635 86,0 50,0 1,90 на корун 630 625 0,36 1,92 83,5 5,6:1 50,0 9,6 деф" ф 7%-ный образец.ф" 17%-ный образец. Предварительно вакуумированный корунд пропитывают определенным количеством раствора солей висмута и железа в течение 1 час при комнатной температуре, Остаток раствора декантируют, катализатор подсушивают до полного удаления влагп и затем в тигельной печи медленно (в течение 2 час) повышают температуру до 200 С. После полного разложения солей катализатор прокаливают 4 час при б 00 С. Предмет изобретения Способ получения гексадиена,5 путем окислительной дегидродимеризации пропилена в присутствии окисного катализатора, отНасыпной вес и удельная поверхность нанесенных катализаторов составляют для 7%- ного образца 1,1 гlсмз и 1,02 м/г, а для 17%- ного 1,15 г/смз и 1,5 м/г.5 Сравнение каталитической активности висмутжелезпых (В 1 - Ге) катализаторов с каталитической активностью известного катализатора (В 1 - Р) дано в таблице.10 личающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют окисный висмутжелезный катализатор с атомным отношением В 1: Ре от 1:1 до 2:1.