Способ получения полиорганосилоксанов

О П И С А Н И Е 471731ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Соииалистических Республик(61) Зависимый от патента -(51) 32) Приоритет 19.03.71 (31) ЖР С 01 Ь/15387 Государстееннык комитет Совета Министров СССР33) 153) УДК 678.84публГковано 5.05.75. В;оглстень"е но делаи изаоретени и открыт дта оп б;пповапГя описания 27.02.76 2) Автор изобретени Иностранецольф Готтфрид(ГДР) 1) Заявител Иностранное предприятиФеб Хемиверк Нюнхритц(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Известен способ получения полиорганосилоксапов гидролпзом водой или сгиесыо ее со спиртом смеси диорганодихлорсиланд и органотрихлорсилдна в присутствии слож 1.ого фр. Однако при осу 1 цествлении есоо способа образуется водно-кислотный слой, загрязненный органическими растворителями, образующиеся при этом полиорганосилоксаны нуждя 10 тся в промывке.С целью упрощения процесса, предлагается гидролиз смеси диоргааОдихлорсиланов и органотрихлорсиланоз проводить при 20 - 90 С 98 в 150 воды от количества, необходимого для пдролиза всех атомов хлора, ил 1 смесью воды со спиртом в присутствии сложных эфиров с т. кип. 30 - 150 С, взятых в кол 1 гчествс 10 - 10035 от расчетного веса образу;Оцхся п 0.110 рГй;Ослоксанов. Такой режим проведения гидролиза приводит к об"азованию полиоргдносилоксанов, практически не нуждающихся в промывке, хлористый водород выделяется В виде Гдзя, который можно снова использовать, а водного соляпокислого слоя пе образуется.В качестве сложаЫх эфиров в предлагаемое способе могут быть пспользова;пя эфиры.+1,образованные из кислот с 1 - 5 атомами углерода и спиртов с 1 - 5 атомами углерода в 1.олск,ле. Подбор соотношения воды и эфира позволяет влиять нд свойства получаемых полиорга 1 остлоксднов: можно улучшить, например, совместимость с друпми компонентами рецептур, адгезпю к подложкам и др.Кроме сложных эфиров к реакционной 5 смеси можно добавлять также и другие рдстворители, нд пример эфир, углсводородь., хлорирОВЯН 1 ые уГлеВОдороды, я также сз 1 сси этих растворителей.КозПоненты при гидролизе можно вводить 0 з любой последовательности. Однако для осуГцгствления непрерывного способа рекомендуется подавать в рсактор при перемешивянии одновременно или сразу один за друп:.; смеси хлорспланов и основную часть раство рителя, смеси воды и чебольшого количествасложного эфира. Температуру можно под:1- .ять ступс чято От ОдиОГО яппарята и другому. При этом ос 1 говндя часть хлористого водорода выделяется в виде газа, а другая 0 часть - в виде газа при перегонке.В дистилляте остаются остаточные количества хлористого водорода. Во время выделения хлористого водорода потери хлорсилднов и растворителя незначительны благодаря эф фективной дефлегмации. Дистилляция приводит к отделению основной части растворитсля, которая срзу же может быть примененд снова, и к практически полному освобождсполиорганосилоксана От кислоты (Оста точное кислотное ч;сло этих продуктов соПредмет изобретения Составитель 8. Комарова Тсхрсд 3. Таранснко1 дв" сктоо 8 ГУттан Р,ктор О, Кузнецова Заказ 128.г 849 Изд. М 720 Тирак ЧЗООди иснсеЦН 1 ИП 1 Государственного комитета Совета Микистоов СССРио дедам изобретений и открытий,Чосква, гК, Раушскаи наб., д. 43 Тии. ларин. фид. ирод :Г ат ставляет только 0,1 - 0,3,цг КОН/г продукта).Для, связывания этого остаточного количества кислоты можно к полиорганосилоксацу добавить эпоксисоедипение, например аллилглицидиловый эфир, низкомолекулярцую 5 эпоксидную смолу. Выход полиоргацосилоксана составляет 97 - 100%. Дистиллят подают на циркуляцию.П р и м е р 1. Смешивают 0,3,ноль диметилдихлорсилана, 0,5 доль фенилтри:(лорсилана и 0,2 голь дифенилдихлорсилаца. Эту смесь и 30 г воды одновременно по каплям прибавляют при комнатной температуре к 100 г бутилацетата, помещенного в колбу, снабжесцную мешалкой, обратным холодиль ником и аосорбером для хлористого водорода, Реакция обмена происходит очень быстро и заканчивается почти сразу после прикапывагпгя, продолжающегося Ооо 20 цгги. Зе смесь подвергают отгоцке при 190 С, в смеси 20 прГ этох Образуется еще некото 1 зОе коагичество хлористого водорода. Получившийся полисилоксац растворяют до образования 50%-ного раствора в толуоле.Кислотное число составляет 0,1 лгг КОН/г 2 о ПолцорГяцОСГЛОКсг 1:а, Вод 97 о. В ПОЛИ- оргацосилоксаце це содержится алкоксигрупп.,П р и м е р 2. 0,5 гогь диетилдих,Орсилана и 0,5,цоль метилтрихлорсплаца растворяют в 100 г толуола. Гидролиз и последующуго обработку производят так же, как и примере 1, т. е, смесь вместе с 30 г воды прибавляют по каплям к бутилацетату, При отгоцке внутри смеси достаточно температуры до 180 СКислотное число 0,1 цг К 01-1/г полиоргацосилоксаца, выход 97 огго, смола не содержит алкоксигрупп.,П р и м с р 3. 0,4 тго,гь дцметилдцхлорсиляна, 0,1,цо.гь метилтрцхлорсилаца и 0,5 игоь фецилтри.(лорсилана растворяют в 60 г толуола и 60 г этилацетата, К смеси при комнатной температуре прибавляют по каплям смесь из 10 г этплацетата, 20 г воды и 20 г этаиола, затем при 160 С перегоняют и смолу разбавляют обычным образом, Кислотное число 0,3 г КОН/г полиорганосилоксана, Выход составляет 98", . Смола содержит 6 вес.",о этоксигрупп, связанных с кремнием.П р и м е р 4. В смесптельной емкости смешивают 135 кг гетцгтрцхгОрсилана и 515 кг диметилдихлорсилана с 200 кг толуола, В другой емкости смешивают 50 кг этилацетата, 180 кг Водь и 160 кг этацо,.а. В третьей юКО- сти приготавливают смесь из 2 и. воды, 2 ч. этилацетата, 2 ч, этанола и 5 ч. толуола. Эти три смеси (компоненты) дозируют в подвесной реактор, снабженный мешалкой, обратцьв холодильником и абсорбером для хлористого водорода, так, что содержимое первой и второй емкостей подается в течение 10 час. Из третьей емкости двойное количество смеси (по отношению к подаваемому из второй ЕМКОСТИ) ВВОДЯТ ТЯК ДОЛГО, ПОКг 1 НЕ СМожЕТ направляться отогцацный растворитель.Реакционную смесь после пребывания в первом реакторе в среднем в течение 5 - 10 лхик передают во второй реактор, где оня нагревается до 70" С с выделенц м еще некоторого количества хлористого водорода. 11 з этого реактора смесь поступает в колонну, Где отделяется основная часть растворителя и оставшееся количество хлористого водорода. В нижней части колонны содержится полиорганосилоксан, содержащий около 10 сго рас. творителя, кислотное число полиорганосплоксанд составляет 0,2 - 0,3 дгг КОН/г продукта, выход 95 - 98 го, содержание этоксцгрупп 8 огоо. К полиоргацосцлоксацу дооавляют 0,5,", аллилглицидилового эфира для стабилизации и снижения кислотцости. Способ получепя полцорганосилоксанов гидролизом смеси дцорганод:хлорсилаа органотрихлорсилана водой или смесью ее со спиртом в присутствии сложного эфира, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, воды берут 98 - 150 ого от количества, необходимого для гидролиза всех атомов хлора, и гидролиз проводят при 20 - 90 С в пр:1- сутствии сложных эфиров с т. кип. 30 - 150"С взятых в количестве 10 - 100 оо от расчетного веса образующихся полцочгавОсилоксанов.