Способ получения полисилоксанкарбонатов

(ш 449078 Союз Советски Социалистических Республик(22) Заявлено 20,03.73 (21) 1897026/23-5с присоединением заявкиГосУдаРственный комитет (32) ПриоритетСовета Министров СССРпо делам изобретений Опубликовано 05 11 74 Бюлтетень Ъ 41(53) УДК 678,84(088.8) н открытий Дата опубликования описания 01.04,75(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНКАРБОНАТОВ 2 Изобретение относит я,к способу полученияполикарбонатов силоксанового ряда. Известен способ получения гидролитически устойчивых кремнийсодержащих поликарбонатов путем,поликонденсации бисфенолов с фосгеном и 1,1,3,3-тетраоргано,3-бис(хлорформиатоалкил) дисилоксаном. СНз СНЗ СНа1С 10 С 01 СН,) ос.н,51 (О 5 )н мСН,О(СН,1 оСОС 1СНЗ Н., СН,где К 1 - алкал, арил;п=10 - 100,с вязкостью 25 - 700 сст, а в качестве хлор- содержащего соединения - бисхлорформиат дифенилолпропана.Значения вязкости олигомерных бисхлорформиатов общей формулы 1; Значение и по формуле10 20 30 50 80 100 ВязкОсть, сст, при 20 С25 40 100 200 420 700 Целью изобретения является расширениеассортимента полисилоксанкарбонатов с повышенной гидролитической стойкостью и улучшенными эластичными показателями.5 Для достижения этой цели предложено вкачестве органосилоксана использовать сс, абис (В-хлорформиатоэтоксиметил) органосилоксан общей формулы Полисилоксанкарбонаты получают в среде 10 хлорированных углеводородов методом межфазной поликонденсации.Применение х, о-бис (р-х чорформиатоэтоксиметил) органосилоксана позволяет получить гидролитически стойкие полисилоксанкарбона 0ты со связью .-081 - Н - ОС- . Кроме того,20 изменяя соотношение между исходными реагентами и используя олигомеры с,различной длинои силоксановон цепи, получают сополимеры с ценным комплексом свойств.Так, увеличение длины силоксановой цепи 25 ведет к понижению температуры размягчениягде К - алкил, арил;п=10 - 100,сополимеров, что способствует уменьшению температурного интервала перерабатываемосги пх в изделия. Область эластической деформации зависит от количества вводимых силоксановых звеньев и их длины. 5В зависимости от состава можно ног,чить как прочные эластомеры, так и жесгкие ласт- массы, Синтезированные по предлагаемому способу полисцлокс анкар бои аты обладают высокой термической устойчивостью и по дан ным термогравиметрического анализа начинают терять в весе при температуре выше 300 С.Полученные полисилоксанкарбонаты можно экструдировать и прессовать в различные из делия; из растворов сополимеров в различных растворителях можно отливать эластичные, прочные и прозрачные пленки.Строение полисилоксанкарбонатов подтверждено элемептарным анализом и ИК-спек троскопией. Полосы поглощения в области 1020 в 10 см вотносятся к связи Я - О - Я,Пр и м ер 1. В четырехгорлую колбу вносят 0,81 г (0,02 моль) Ха 01-1 в 30 мл воды, приливают 10 мл хлористого метилена и при перемешивании добавляют 2,28 г (0,01 моль) ЗО 2,2-ди (4-оксифенпл) пропана и каплю триэтиламина, Затем раствор охлаждаОт до 15 - 17 С и при сильном перемешивапи црикапывают в течение 30 миц смесь 1,765 г (0,005 моль) бисхлорформиата дифенилолпро пана и 5,33 г (0,005 моль) бис хлорформиатоэтоксиметил) -диметилсилоксана (п =9) в 40 мл хлористого метилена.По окончании прикапывания реакционнуо смесь перемешивают еще 10 мин, добавляют 40 дистиллированную воду и отделяют органцческий слой от водного. Затем вязкий органический слой промывают несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над безводным сульфатом натрия. Поли мер переосаждают из раствора в хлористом метилене метанолом. Выход белого эластичного продукта 5,52 г (64%). Характеристическая В 51 зкость 11 О,д д-ного раствора в хлористом мстилсце 1;ри 20 С 0,8 дл/г; т. разм, 180 - 190 С.Найдено для сополпсилоксанкарбоната, "5 С 53,57; 1-1 5,22; 8 14,90.Вычислено, ",: С 53,20; Н 6,35; % 17.75, Полисилоксанкарбоцат даст из раствора. в хлористом метилецс .розрачные, проч;ые и эластичныс пленки.П р и м с р 2. Аналогично примеру 1 цз 0,01 моль 2,2-дц (4-оксцфеппл) пропана (диана), 0,02 моль едкого цатра ц смеси 0,0075 моль бисхлорформпата дифенилолпропапа с 0,0025 моль бис- (Р-хлорформиатоэтоксиметил) дпметилсцлоксаца (п=9) получа 1 от 5,75 г ослого эластичного порошка, т. пл. 190 - 210 С.Найдено для полисцлоксацкарбоната, С 63,48; Н 5,89; 819,93.Вычислено, ,1 о: С 61,46; 1-1 6,39; Я 11,21.Прессовацием с нагревом при 190 С получают прозрачныс ц прочныс пленки.П р и м ер 3. Л 1 алогично из 0,01 моль диана, 0,02 моль едкого патра, 0,0035 моль бисхлорформиата диана и 0,0065 моль бис - хлорформиатоэтоксиметил) диметилсилоксана (п=9) получают 5,2 г эластичного, каучукоподобного продукта, т. разм. 170 С.П р и м ер 4. Аналогично из 0,01 моль диана, 0,02 моль едкого патра, 0,009 моль бисхлорформиата диана и 0,001 моль бис- (Д - хлорформиатоэтоксиметил)диметилсилоксана (п=55) получают 5,6 г белого порошкоооразного полимера, т. разъ. 210 - 220 С. Из раствора в хлористом метилене получают прозрачную и прочную пленку. Предмет изобретения Способ получения полисилоксанкарбонатов конденсациец органосплоксана с хлорфор.,1 иатным группами, бисфенола и хлорсодержащего соединения, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения атервала с повышенными эластичнымц свойствами, в качестве органосилоксана используют ч,ь-бис(р-хлорформиатоэтоксиметил) органосилоксан общей формулы с вязкостью 25 - 700 сст, а в качестве хлорсодерк пцего сосдинепця - бисхлорформиат дифснилолпропана.