Способ получения поливинилфурфураля

(11) 446524 Ф хек 5 Союз Советских Социалистических Республикисоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР Приорите Опубликовано 15.10,74. БюллетеньДата опубликования описания 27.06.75 53) УДК 678.744,532:54(71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знам химико-технологический институт им, Д. И. Менделеева54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВ ФУРФУРАЛЯ иака и др.) ами ачестве катализа Изобретение относится к области синтеза тер мор еактивных поливинилацета лей - поливинилфурфураля (ПВФ).Известен способ получения поливинилфурфуралей конденсацией поливинилового спирта и фурфурола при нагревании. Процесс проводят без катализатора (при получении водорастворимого ПВФ) или в присутствии ароматических сульфокислот в количестве 3 - 4% от поливинилового спирта (при получении спиртоводорастворимого ПВФ). Поливинилфурфурали, получаемые при взаимодействии поли- винилового спирта с фурфуролом в присутствии кислого катализатора п-толуолсульфокислоты, образуются в виде крупных неравномерных гранул, что затрудняет удаление катализатора, присутствие которого даже в небольшом количестве значительно ухудшает физико-механические свойства поливинилфурфураля при хранении, в том числе значительно снижается растворимость последнего. Для получения мелкодисперсного ПВФ можно применять различные поверхностно-активные вещества, такие как карбоксиметилцеллюлоза.Целью изобретения является повышение степени чистоты продукта и упрощение процесса, Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии солей хлористоводородной кислоты жирных, ароматических или неорганических (гидразина, гидроксиламина,тора.Указанные катализаторы, в отличие от из.вестных, позволяют проводить реакцию аце талирования в нейтральной среде, что даетвозможность получать продукт более высокой степени чистоты, так как исключается течение побочных реакций (дегидратация, окисление и др,). Указанные катализаторы сами являют О ся поверхностно-активными ветцествами. 11 оливинилфурфураль получается в мелкодисперсном состоянии, тем самым облегчается удаление (отмывка) катализатора, за счет чего сокращается продолжительность техно логического процесса.В качестве солей могут быть использованысолянокислые анилин, дифениламин, гидразин, диэтиламин, гидроксиламин солянокислый, хлористый аммоний и др. в количестве 0,012 и 20 0,036 моль при молярном соотношенииПВС: фурфурол 1: 1.П р и м е р 1, В четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой с затвором, капельной воронкой и термомет ром, при нагревании до 80 - 90 С в десятикратном количестве воды растворяют 1 моль поливинилового спирта. Затем, водный раствор охлаждают до 50 С и из капельной воронки при постоянном перемешивании прика пывают 1 моль свежеперегнанного фурфурола,446524 Составитель Р. КарахановТехрсд М. Семенов Корректор В. Брыксина Редактор Т. Девятко Заказ 1521/14 Изд. Ме 1263 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 После введения фурфурола небольшими порциями добавляют 0,036 моль катализатора (анилин солянокислый). Через 10 - 15 мин после добавления катализатора смесь мутнеет вследствие образования осадка поливинилфурфураля, полное осаждение которого достигается дальнейшим нагреванием реакционной смеси при температуре опыта и интенсивном перемешивании в течение 3 ч. Затем содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают на воронке Бюхнера образовавшийся осадок поливинилфурфураля, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуумном шкафу при 40 С. Получают поливинилфурфураль в виде ярко-красного порошка со степенью ацеталирования 31 мол./,. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 получают поливинилфурфураль в присутствии катализатора хлористоводородной соли гидразина. Полученный поливинилфурфураль - мелкий белый порошок со степенью ацеталирования 33 мол.о/о. 4П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 получают поливинилфурфураль в присутствии катализатора хлористоводородной соли дифениламина. Поливинилфурфураль - мелкодис персный белый порошок малинового цвета состепенью ацеталирования - 29 мол, /,.П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 получают.поливинилфурфураль в присутствии катализатора - солянокислого гидроксиламина.10 Полученный поливинилфурфураль - белыйпорошок со степенью ацеталирования 31 мол./,. Предмет изобретения15 Способ получения поливинилфурфуралявзаимодействием пол ивинилового спирта с фурфуролом при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта 20 и упрощения процесса, в качестве катализатора используют соли хлористоводородной кислоты жирных, ароматических и неорганических аминов.