Способ получения 2-а, а-фурил(а-фурилкарбинол) диоксанов-1, 3

татен, ь зн"." ОП ИСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. СОд 5/6С 0 г 1 15/04 с присоединением заявки-Госуяарственный ксиитет Совета 1 йинистрса СССР но делам изобретений и еткрытий(71) Заявитель Краснодарский политехнический институтВ 1 В 1 О 11 К, Изобретение относится к способу получе:ния 2-а,а-фурил- (а-фурилкарбинол) -диоксанов,3 общей формулы где К - водород или метил;К, и К - незамещенный или замещенный алкил, которые могут найти прчменение в качестве физиологически активных препаратов, пластификаторов и полупродуктов р органическом синтезе.Предлагаемый способ основан на реакции взаимодействия 2-фуриллития с альдегидами или кетонами и заключается в том, что абромфурилдиоксан,3 общей формуль где К, и К 2 имеют вышеуказанные значения, металлируют н-бутиллитием в среде растворителя, например эфира, в атмосфере азота при 0 - 5 С, реакционную массу обрабатывают фурфуролом или ацетофураном при- 15 С, доводят температуру до комнатной и выделяют целевой продукт обычными приемами.Целевые продукты выделяют обьгчно в 5 слабокислой среде при комнатной температуре, чтобы предотвратить осмоление фуранового цикла и раскрытие диоксанового кольца,При взаимодействии бромфурановых 1,3 диоксанов с бутиллитием, полученным из мел конарезанного металлического лития и бромистого бутила при 0 С в атмосфере сухого азота и в среде аосолютного эфира, синтезируют 2- (а,а-литийфурил) -1,3-диоксаны, которые не выделяют из реакционной среды, а 15 тут же, охладив до - 15 С, обрабатываютфурфуролом или ацетофураном, Выдержав 30 - 60 яин при - 15 С, доводят температуру до комнатной и через 23 час реакция заканчивается (проба на полноту реакции по 20 спектрофотометру). Затем добавляют подкисленную воду и после разделения слоев из эфирной вытяжки выделяют готовый продукт, который перекристаллизовывают из петролейногд эфира.25 Синтезированные продукты идентифицируют по молекулярному весу, элементарному составу, температуре плавления и ИК-спектрам.1 В ИК-спектрах обнаружены полосы погло- ЗО щения, характерные для диоксанового кольца20,26 61,78 , -1,7662,03 6,6452,87 6,23 63,11 7,01 Н Н Н 4,61 6,49 4,99 6,83 С,Н,С 1 гО,СжНгеОеС и 1-11 еС 1 гОе СНгС 1СгНеСНгССгН,СН,С 1 ОСН, СНгС ОСНе 20,46 19,63 342 310 357 318 38 36 48 44 37 33 54 46 347 308 361 322 61,98 62,33 63,07 63,46 19,51 Предмет изобретения 30 36 где Кг н К, имеют вышеуказанные значения,металлируют и-бутиллитием в среде растворителя, например эфира, в атмосфере азота при 0 - 5 С, реакционную массу обрабатывают фурфуролом или ацетофураном при40 - 15 С с последующим доведением температуры до комнатной и выделением целевого продукта обычными приемами.2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что замещен- выделение целевого продукта проводят в а-бромфу слабокислой среде при комнатной температуре.Составитель 3. Латыпова е 1 эе,ОН где Я - водород или метил; Кг и К 2 - незамещенный,илиный алкил, отличающийся тем, чторилдиоксан,3 общей формулы Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор И, Симкина Заказ 1669/525 Изд. М 85 Тпрахк 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.36, Раушская наб., д. 4/6.П р и м е р 1. Синтез 2-а,а-фурил- (а-фурилкарбинол) 1-5,5-дихгетилдиоксана,3.К 2- (а,а-литийфурил) -5,5-диметил,3-дпоксапу, полученному из 0,51 г (0,072 а-атон) лития и 2,6 г (О,О 1 лго,гь) 2-(а,а-бромфурил)- 5,5-диметил,3-диоксана в абсолютном эфире, при - 15 С прибавляют 2,0 г (0,021 логяь) фурфурола в 3,0 лсл абсолютного эфира, перемешивают 2 час при этой температуре и 30 мин при комнатной. Затем добавляют 30 дггг воды и 1 м,г уксусной кислоты, отделяют эфирный слой, промывают его водой, сушат и отгоняют эфир.Выход 1,02 г (37% на исходный бромфурилдиоксан), т. пл. 31 С (петролейный эфир).Найдено, %: С 64,52; Н 6,64; мол. вес. 274. Вычислено, %: С 64,75; Н 6,48; мол. вес.278.Лналогично получают соединения, перечисленные в таблице.гП р и м е р 2. Синтез 2-а,а-фурил-(а-фурилметилкарбинол)1 -5-5-днметилдиоксана,3,1. Способ получения 2-а,а-фурил- (а-фурилкарбинол) -диоксанов,3 общей формулы В трсхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и газо- отводной трубкой, через которую постоянно подают азот, помещают 15 мл сухого серного эфира и 0,51 г (0,072 а-атолг) мелконарезапного лития, при 0 С медленно прибавляют 4,99 г бромистого бутила в 10 мл серного эфира и после растворения всего лития добавляют 2,6 г (0,01 люль) 2-(а,а-бромфурил)- 5,5-диметил,3-диоксана в абсолютном эфире, охлаждают до - 15 С, прибавляют 2,5 г (0,023 ноль) ацетофурана в 30 мл абсолютного эфира и выдерживают 30 мин при - 15 С и 3 час при комнатной температуре, Затем до авляют 80,цл воды, отделяют эфирный слой и сушат его над сернокислым натрием.После отгонки эфира выделяют светло-желтые кристаллы, которые перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выход 1,2 г 20 (42% на исходный бромфурилдиоксан), т. лл,42 С.Найдего, %: С 65,51; Н 6,97; мол. вес 290, СНввОв. 25 Вычислено, %: С 65,73; Н 6,85; мол. вес292.Лналогичио получают соединения, перечисленные в таблице.