413139

латенто ИСАЙ Союз Советски)СоциалистическиРеспублик ТОРСИОМУ СВЙД Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03,1 Ч.1972 ( 1768411с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 30.1,1974. ЬюллетеДата опубликования описания 1 07 с 47 04 Государственный коми Совета Министров СС по делам изобретений и открытий281,1.07(0 Авторыизобретения Козьминых, М. В. Кошелева, 3, В. Долбилкина, А. Н Л. П. Костин, Н. А. Макаревич и Н. С. Козлов Пермский фармацевтический институтаявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА Изобретение относится к спосооу 1 Олучени формальдегида, который широко применяется в различных отраслях народного хозяйства.Известен способ получения формальдегида 17 утем окисления диметилового эфира молекулярным кислородом в присутствии твердофазного катализатора при температуре не ниже 350 С с последуюцим выделением целевого .продукта известными приемами. Выход формальдегида на превраненный диметиловый эфир составляет 70 - 80%.Недостатком известного способа получения форн 11,ьдеГида каталитическим окислением диметнлового эфира является сравнительно невысокая селективность образования формальдегида,Кроме того, активность твердофазного катализатора постепенно сни)кается в процессе его работы за счет отравления поверхности катализатора примесями, содержащимися в техническом диметловок эфире. Необходимость частой регенерации катализатора усложняет технологию процесса,С целью повышения селектпвпости процесса и упрощения его технологии газовую смесь, которая содержит диметиловый эфир и молекулярный кислород, оарботируют через расплавленный катализатор, состоящий из молибдата или ванадата щело шого металла или их смеси, при температуре 380 - б 20 С,11 редпо ггительно применяют расплавленныйка г)лиз)тт)р, с),.1 е 1)жащнй добавкир(хокнсимолибдена, или пятиокиси ванадия, или метафосфорной кислоты, или их смеси в колп 5 честве до 10% от веса катализатора.Предложенный способ позволяет получатьформальдепд с выходом до 99% на превращенный диметиловый эфир при конверсии эфира 40 - 55%,0 Помимо высокой селектнвности дгншого процесса, к преимуществам предложешого спо.соба относятся; возможность регулированиятемпературы процесса в цгироких пределах,исключение локального перегрева каталнтнческой лассь 1, исключение необратимого уносикатализатора, отсутствие опасности отравления катализатора ядами, содержашимися висходном димеИловок эфире.П р и м е р 1. Процесс осуществляют в кваро цсвом реакторе с диаметром 30 мм и высотой300 мм, в который помещают барботер с дианетроь выходного Отверстия 2 ык. Распл 1 Влепный кидкофазны) катализатор загружают в реакционный сосуд и непрерывно барбо 5 тируют через него эфиро-воздушную смесь,Черсз расплав, приготовлснныи сплавлснисм51 вес,% ха 2)ЧояОт и 49% КЧОз, барботнруют эфиро-воздушную смесь, содержащую2,44 об.% димстилового эфира, при темпера 0 туре 480 С, время контакта - 0,67 сек. Реак413139 Составитель М. Виноградов Техред Т. Миронова 1(орректор Н. Аук Редактор Г. Тимофеева Заказ 1254/12 Изд.1230 Тираж 506 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова 2 ционную смесь пропускают через три последовательно соединенных сосуда, заполненные водой, Полноту улавливания формальдегида контролируют с помощью фуксиносернистой кислоты. Количественное определение формальдегнда проводят по описанному в литературе сульфнтному методу. Конверсия диметилового эфира составляет 46%, выход формальдегида - 93%.П р и м е р 2. Процесс осуществляют, как описано в примсре 1, барботируя эфиро-воздушную смесь, содержащую 2,44 об,% диметилового эфира, прн температуре 480 С через расплавленный катализатор, который получают сплавлением 46 вес.о/о Ка,МозО 49% КЧОз и 5 о/о НРОз, вРемл контакта - 0,7 сек, Конверсия диметилового эфира - 54%, выход форм альдегида - 96,8%.П р и м ер 3. Процесс осуществляют, как описано в примере 1, барботируя через расплав, приготовленный сплавлением 25,9 вес.% 1 ООз 72% ЧаОз 48,5% Ка 2 Мо 04, 19% 1.1 зМо 04 и 2,1% МоОз, эфиро-воздушную смесь, содержащую 2,44 об.% диметилового эфира, при температуре 420 С, время контакта - 0,77 сек. Конверсия диметилового эфира - 54%, выход формальдегида - 98,8%. Предмет изобретения1. Способ получения формальдетида окислением диметилового эфира молекулярным кислородом в присутствии катализатора при температуре не ниже 350 С с последующим 10 выделением целевого продукта известнымиприемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и упрощения его технологии, газовую смесь, которая содержит диметиловый эфир и молеку лярный кислород, барботируют через расплавленный катализатор - молибдат или ванадат щелочного металла или их смеси при температуре 380 в 6 С2. Способ по п. 1, о т л н ч а ю щ и й с я тем, 20 что применяют расплавленный катализатор,содержащий добавки трехокиси молибдена, или пятиокиси ванадия, или метафосфорной кислоты, или их смеси в количестве до 10% от веса катализатора.