412198

-те,гн и ческоцбиблиотика Бд описание ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 окзз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 д 107/02С 071 7/12 Заявлено 23,11,1972 ( 1750993/23 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийПриоритетОпубликоваДата опубл УДК 547.245,07 (088.8) 25.1.1974. Бюллетень3 вация описания 25.1 Ч.19 Авторыизобретения В. ф. Миронов, С, Я. Печурина и В. И. Григо Заявител ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИ КАРБОРАНОВ О оедццецця, а также раисе известны цс О - СКо/юю-и (11 811 х 01 з-х)ВюНюОВС0 Н, 1,юнго-и аццые значения. получения новы боранов прост, таПредлагается способ получения новых мон мерных кремцийсодержащих карборацов о щей формулы де или п-карборальные групВон пы; К - водород, алкил, арил, алкецил;К - алкилец;К" - алкил;Х=0,1,2 и 3;гг=1, 2 и 3.Синтезированные кремцийсодержащие кар. борацы могут быть использованы в качестве мономеров как для получения совершенно новых полиорганокарборансилоксацов, так и для модификации уже известных.Известен способ получения кремнийпроизводных С-замещеццых о-карборанов путем присоединения гидридкремцийхлоридов к алкенил-о-карборанам. Однако описываемые сспосоо их получениябыли.Предлагаемый способ получения кремний содержащих карборацов заключается вчто взацмодействшо подвергают о-, л- цли гг-карборацы и непредельцыесоедццепця кремния в условиях реакции Фрцделя - Крафтса в присутствии катализатора этой реакции, ца- О пример хлористого алюминия, с последующимвыделением целевого продукта известцымц приемами. Процесс желательно вести при 39 - 200 С. Реакция идет по схеме 5 А 1 С ВС - СВ+ НС=ОНОН)пт 8 гИхС 1 з х 0 где т=0 и 1;К, К",г и х имеют ука Предлагаемый спосо О крем нийсодержащих каЗг каз 1008/16 Изд.412 Тираж 506 Подписное ЦЕЕИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр,как синтез осуществляют в одну стадию с хорошими выходами, а исходные карборапы, соединения кремния и хлорпстый алюминий являются вполне доступными соединениями,Структуру синтезированных соединений определялп с помощью ИК-, масс-спекгроскопип и спектров ПМР.П р и м е р 1. К смеси 17,2 г винилтрихлорсилана и 7,1 г безводного хлористого алгомпния добавляют 15,4 г о-карборана. После 15 мин выдержки смесь греют при 120 С в течение 2 час, Затем реакциошгую массу обрабатывают 8,2 г РОС 1 з для связывания хлористого алюминия и экстрагируют сухим гексаном. После отгонки гексана и перегонки остатка в вакууме получают 18,1 г (56% от тсоретического) р-трихлорсилилэтил-о-карборана, т, кип, 138 - 142 С/1 мм рт, ст.; птз 1,5477; т. пл, 29 - 31 С.Найдено, %: С 15,63; 15,45; Н 5,01; 5,01; С 1 23,8; 33,9 Я 8,7; 8,8; В 34,7; 34,8.С 4 Н евВЬЕСз.Вычислено, %: С 15,72; Н 4,94; С 34,79;519,19; В 35,36,Кроме того, получают 3,8 г ди-(Д-трихлорсилилэтил)-о-карборапа, т. кип. 190 в 1 С/ /1,5 мм рт. ст.; тго 1,5455.Найдено, %: В 22,90; 22,80; Я 11,70; 11,80; С 1 44,6; 44,7.СвНзВгоЬ 12 С 1 вВычислено, %: В 23,14; 5 12,02; С 1 45,55.Аналогично были. получены и другие кремнийсодержащие карбораны.Пример 2. Смесь 16,7 г винилтрихлорсилана, 14,4 г м-карборана и 6,7 г хлористого алюминия нагревают в течение 2,5 час при 100 в 1 С, После обычной обработки реакционной смеси и разгонки продукта получают 18,3 г (60% от теоретического) 3-трихлорсилилэтил-лг-карборана, т. кип, 105 - 109 С/1 мм рт. ст,; ао 1,5380.Найдено, %: С 16,01; 15,94; Н 4,95; 5,12; С 1 34,80; 34,50; 5 9,4; 9,5; В 35,5; 35,9.С 4 НгзВеоСз 1,5 10 15 20 25 30 35 40 45 Вычислено, %: С 15,72;Я 9,19; В 35,36.Кроме этого соединения получаю 5 г ди(3-трихлорсилилэтил) -л- карборана, т. кпп.170 - 171 С 1,5 мм рт. ст.; пр 1,5405.Найдено, %: Я 11,90; 11,80; С 1 44,8; 44,7.С,НзВо 51,С 1 з,Вычислено, %: Я 12,02; С 145,55.П р и м е р 3, К смеси 16,2 г винилтрихлорсилана и 6,7 г хлористого алюминия прибавляют 18,6 г 1-изопропил-о-карборана. Температура повышается от 20 до 26 С. После15 мин выдержки реакционную массу греютпри 150 С в течение 2,5 час. После обычнойобработки смеси и разгонки остатка получают 12,8 г (37% от теоретического) 1-пзопропил - 2-(р - трихлорсилилэтил) - о - карборана,т. кип. 160 в 1 С/1 мм рт. ст.; по 1,5395,Найдено, %: С 23,91; 23,89; Н 6,04; 6,20;С 31,01 29,80,СгН 2 е В ео 51 С 1 з.Вычислено, %: С 24,10; Н 6,09; С 1 30,58.П р и м е р 4, К смеси 14,1 г винилметилдихлорсилана и 6, г хлористого алюминия добавляют 14,4 г м-карборана и нагревают при120 С в течение 2,5 час. После обычной обработки реакционной массы получают 5,3 г(18,6% от теоретического) метилдихлорсилилэтил-лг-карборана, т. кип. 149 С/1,5 мм рт, ст.;60 1,5201.Найдено, %: С 20,87; Н 6,06; С 24,56.СвНгзВ и 51 С 12.Вычислено, %: С 21,05; Н 6,36; С 24,87.Предмет изобретения1, Способ получения кремнийсодержащихкарборанов, отличающийся тем, что непредельные соединения кремния подвергаютвзаимодействию с о- или м-, или гг-карборанами при нагревании в присутствии катализатора реакции фриделя-Крафтса, например хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными методами,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут при 30 в 2 С,