407925

: е,:иОПИСАНИЕ 40И ЗОБ РЕТ ЕН ИЯ. Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ от авт. свидетельства-Зависимо М. Кл. С 08 д 7/ООС 08 д 13/00 явлено 21.1 Ч.1972 ( 1776333/2 пением заявкиприсо осударстеенный емитет6069 та Министров СССРпа делам изаоретенийи открытий риорит 61. 183.12(088.8) убликовано 1 О.Х 11.1973. Бюллетень47та опубликования описания 31 Ч.1974 Авторызобретеци Д. Джандосова, Е, Е, Ергожин, Б, А. Жубанов и А. Р. Агибаева асного Знамени институтАН Казахской ССР явитель рдена Трудового К химических нау СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯОКИСЛ ИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕР мер 2. 10 г ДМХД круглодоццую колбу холодильником и мл этацола и 1 О м ют до 40. Затем в 12 (от веса ДХМД) и по каплям 1,6 молпомещают в трех- , снабженную обешалкой, прилил диоксаца, смесьреактор вводят 0,6 моль антраь формальдегида.галогичец описанИзобретение относится к синтезу окислительно-восстановительных полимеров.Известен способ получения окислительновосстановительных полимеров поликонденсацией фенола с хиноном, гидрохиноном или антрахиноном и формальдегидом в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса.Недостатком этого способа является то, что оц связан с применением фенола, наличие которого в цепи макромолекул редокс-полимеров отрицательно сказывается на их термической и химической устойчивости,С целью повышения термо- и химостойкости редокситов предлагается использовать в качестве исходного мономера для синтеза подобного типа редокситов дихлорметилдифенилоксид (ДХМД),Предложенный способ заключается в том, что ДХМД подвергают поликоцдецсации с хиноном, гидрохиноном, или ацтрахиноном и формальдегидом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, В зависимости от природы катализатора свойства редокситов могут изменяться в широком интервале (см. таол. 1 и 2).Синтезированные редокс-полимеры могут быть использованы для восстановления или окисления и разделения различных ионов, избирательного восстановления альдегидов в спирты, очистки ацетилена от кислорода, для дцовремецного обескислороживания ц умягения воды и других целей. Пример 1. 5 г ДМХД помещают в трех горлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, приливают 5 мл этилового спирта и смесь нагревают до 40. Затем в реактор вводят 1,3 моль серной кислоты (уд. вес 1,834), 2,0 моль хи цона и по каплям 1,6 моль 35%-ного формальдегида. Реакционную смесь нагревают при 70 в течение 4,5 час. Отверждение полимера осуществляют в термостатировацном сушильном шкафу при 80 в течение 20 час. Полу ченцый полимер дробят и после рассева отбирают фракцию 0,5 - 1,0 мм. После обработки редоксита 4%-цым раствором НС 1 и тщательной отмывки дистиллированной водой его анализируют. Редокс-емкость по 0,1 и. раство ру Гее(504)з составляет 23 мг экв/г, цабухаемость - 2,0 мл/г.. уФл .д Таблица 1 Влияние природы катализатора на свойства редоксндов на основе ДХМД Молярное отношение ДХМД: хннон (гидрохинон, антрахннон): СНв 0=1:1:1,6 Количество катализатора 2;4 Н,04 - 1,3 мольУсловия синтеза форконденсапии Отверждение Влажность, ";температура, С длительность, мин длительность, час температура, С раство- ритель ДХМД + хинон -1- СНБО 40 - 70 40 - 70 40 - 70 40 - 70 40 - 70 С,Н,ОН То же 30 14 30 28 29 2,0 1,8 1,8 1,9 1,7 Н,ЯО, ЯпС 1, ЯпС 14 ЛпСв А 1 С 1 80 80 80 80 80 20 20 20 20 20 280 190 240 225 105 2,3 0,4 0,1 0,1 0,1 ДМХД + гидрохинон + СН О С,Н,ОН То же Н ЯО 4ЯпС 14ЯвиУпС 1А 1 С 1,80 80 80 80 80 20 20 20 20 20 35 33 15 41 15 2,4 2,2 1,6 1,4 1,7 40 - 50 40 - 50 40 - 50 40 - 50 40 - 50 60 60 120 120 120 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 ДХМД + антрахинон + СН О С,Н,ОН Диоксан (смесь) То же 40 - 90 100 52 3,6 480 30 Н,ЯО,1,0 40 - 90 40 - 90 40 - 90 150 420 285 2,5 3,0 2,0 ЯпС 1 в ЯпС 14 У пСв 100 100 100 30 30 30 1,8 0,1 1,3 47 25 28 Таблица 2 Количествогидрохинона, мольна моль ДХМД Влагоемкость,СОЕ по 01 н. МаОНРедоксНабухаеемкость, мг-зкв/г мость,мл/г 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 22 34 39 34 28 1,9 2,8 3,0 3,0 4,0 0,6 2,4 4,8 36 0 1,2 2,6 1,2 1,0 Составитель Г. Русских Техред Е. Борисова Редактор ф. Хлебников Корректор Е. Миронова Заказ 1014/9 Изд. Л% 469 Тираж 565 Подписнос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Влияние количества гндрохннона на свойства редокснта Молярное соотношение ДХМД: Н,ЯО 4. СНвО = 1:1,3;1,6. Этиловый спирт - 10 мл на 10 г ДХМД. Температура форконденсации 40 - 50. длительность отверждения при 70 - 10 час и при 110 - 20 часному в примере 1. Длительность отверждения при 100 составляет 30 час. Редокс-емкость по 0,1 н. раствору Ре 2(804)з - 4,8 мг-экв/г. 5 Предмет изобретения Способ получения окислительно-восстановительных полимеров путем поликонденсации ароматического соединения с хиноном, гидро.10 хиноном или антрахиноном и формальдегидомв присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, отличающийся тем, что, с целью повышения химической, термической и радиационной устойчивости, а также увеличения ре докс-емкости, в качестве ароматического соединения применяют дихлорметилдифенилоксид.