Способ получения модифицированной полиоксибензиламинной смолы

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимое от авт, свидетельства1.1972 ( 1811829/23-5) аявлен с присоединением заявки-митет СССР сударственныи аввта Министр по аелвм иэобри открыти итет публиковано 10.Х 11.1973. Бюллетень4ата опубликования описания 22.17.1974 Авторызобретени Р. А. Игонин и Н. П, ФигуровскаКуйбышевский политехнический институт им. В Заявитель ыше ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАНН ПОЛИОКСИБЕНЗИЛАМИННОЙ СМОЛЫконденса - 12 ати кубового етона по сложный ексаметиявляется повышение йств полиоксибензилию с 15 одят естве леку- реакание 20 Феот в3 - при25 реакц лом вколич эквимо МТА и содерж 5 вес, % растворя ержащем автоклаве учают в техни С в автоклатечение 2 час.фенола, уротротых в отноше Изобретение касается получения модифицрованных полиоксибензиламинных смол.Известен способ получения модифицированых полиоксибензиламинов путемции при нагревании под давлением 8в среде органического растворителяостатка производства фенола и ацкумольному способу, содержащегофенол и димер 2-метилстирола, с глентетрамином (ГМТА). Целью изобретенияфизико-механических своаминовых смол,Это достигается тем, что(ГМТА) и индивидуальным фмодификатор - метиметокрилат0,2 - 0,6 моль на моль фенола плярном соотношении фенола ицию ведут в присутствии водкоторой в смеси составляет 3 -нол, ГМТА и метилметакрилаторганическом растворителе, со5% воды. Реакцию проводят в140 - 150 С в течение 1,5 - 2 час.П р и м е р 1. Сополимер полческом этиловом спирте при 15ве под давлением 11 - 12 атм вРеакционная смесь состоит изпина и метилметакрилата, взя 2нии 1: 1.: 0,2 г моль/л. Сополимер выпадает в осадок в количестве 73% от исходной смеси.П р и м е р 2, Сополимер получают в растворе пиридина, содержащего 1% воды при температуре 130 С в автоклаве под давлением 9 - 10 атм в течение 1,5 час. Реакционная смесь состоит из фенола, уротропина, метилметакрилата, взятых в отношении 1: 1; 1 г моль/л. Модифицированный полиоксибензиламин выпадает в осадок в количестве 85% от исходной смеси,Количество конечных продуктов реакции не зависит от физических свойств, применяемых растворителей. Решающее значение на выход оказывает присутствие в них воды. В растворах, приготовленных на бензоле, пиридине, этаноле, содержащих воду, образуется 73 - 80 от исходной смеси сополимеров, в то время как из безводных растворителей (бензол, пиридин, изопропиловый спирт, хлороформ) всего 15 - 25% олпгомера.Полученные модифицированные полиоксибепзиламины испытаны различными способами, в том числе - термомеханическпм. Установлено, что свойства их не зависят от природы растворителя. Модифицированные метилметакрилатом полиоксибензиламины имеют светло-желтую окраску. Они лучше (чем не- модифицированные полимеры) набухают и частично растворяются в растворителях,407924 3Сополимеры представляют собой линейные жесткоцепные вещества, свойства которых зависят от количества модификатора - метилмвтакрилата.Введение в состав полиоксибензиламина метилметйкрилата повышает его эластичные свойства, и снижает температуру стеклования.Особенностью сополимеров, полученных с метилметакрилатом, является присутствие Таблица 1 Свойства получаемых сополимеров без метилметакрилата 0,6 0,2 1,0 Содержание гидроксильных групп (поВарли), ОСтепень сшитости (экстракцией), о, Степень набухания в муравьиной кислоте, ,Содержание азота в сополимере, О; Плотность по Крутшу, г/смз 10,8 8,7 6,5 6,1 79,3 10,1 74,8 13,3 83,1 5,3 72,1 16,6 10,1 1,33 7,01,34 8,11,34 6,51,33 Одним из возможных направлений применения модифицированных метилметакрилатом полиокбензиламинов является использование их в качестве связующих в составе пресс-порошков.Применение этих сополимеров в составе пресс-порошков возможно прежде всего из-за способности их к отверждению. В зависимости от количества модификатора существенно Таблица 2 Пресс-порошки на основе сополимеров с различным количеством метилметакрилатаПресс-порошкисо связующим немодифицированным полиок- сибензиламином Вид испытаний 0,2 г мол/л 1 г мол/л 0,6 г мол/л 9,0 - 11,51000 в 12361453,0 10 э 8,5 - 10,6985 в 11381392,4 10 д 8,0 - 8,8910 в 10411359,8 10" 6,0 - 7,0 700 в 832 114 5 1,101 в 0,1 - 0,2 7,0 - 9,0 14 - 15 6,2 10" 4,7 10"0,2 - 0,259,0 - 9,314 - 15 3,1 10 0,095 0,08 6,5 - 6,013 - 14 6,0 - 7,013 - 14 Способ получения модифицированной полиоксибензиаминной смолы путем конденсации фенола. гексаметилентетрамина и непредельУдельная ударная вязкость, кгс см/см Прочность при изгибе, кгс/смф Водопоглощение, мгТекучесть, ммУдельное поверхностное электрическоесопротивление, омУдельное объемное электрическое сопротивление, ом смТангенс угла диэлектрических потерьпри частоте, 50 гцДиэлектрическая проницаемость причастоте 10, гцЭлектрическая прочность, кв/мм Предмет изобретения,максимума на термомеханических кривых,Появление максимума на кривых объясняется, с одной стороны, способностью полимеровк заметной деформации и, с другой, при до 5 стижении определенной температуры к реакциям сшивания - с повышением плотностипространственной сетки,В табл. 1 показана зависимость свойств сополимера, от количества модификатора. Содержание метилметакрилата в исходной смеси, г моль/лизменяются .механические свойства изделий и30 технологические свойства пресс-порошков на их основе (см. табл. 2). Для сравнения в табл, 2 приведены данныепо свойствам фенопластов со связующим 35 немодифицированным полиоксибензиамином.(В пресс-порошок вводят 40% полиоксибензиламина и 10/, наволанной смолы). ного модификатора при нагревании под давлением в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств смолы, в 65 качестве модификатора используют метил407924 Составитель О. Рокачевская Техред 3. Тараненко Корректор Л. Царькова Редактор Л. Трушина Заказ 1010/б Изд.306 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 метакрплат в колпчестве 0,2 - 0,6 моль на моль фенола при эквимолекулярном соотношении фенола и гексаметилентетрамина в присутст.вии 3 - 5 вес. % воды.