Способ получения олигоси. локсанов

ОЛ ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.1335(вг(с 3(с (.Н. )72 (М782 Ч 8/2)3-5 3 3 53 э 3( 33 Р 3(С СС,С(33(С 333(С. )( осударственный ко(сите) Совета Министров СССР по делам изобретенийн открытий Г 11 и р тс 3Опубликоияио 05.Х 1.973. Бюллстсиь М 4 Дятя опубликования описяия 2,).111.1)74 УД 1( 678.84(088.8 Л вторы 3;обрстси; В, В. Зверев, С, Г. Васюков, 1(, П. Гриневич, Н. Г. Родзевич и М. В. Соболевскийа 5(3 и3 Сз СПОСОБ ПОЛУ 11.НИЗ ГОСИ Г 101(САНО 1я- )ц( 0.-5 Во 13 12 щсппыс или 1 х" - метпл одинаковые илиисзямспссипыс алэтил; пт=0 - 25;разные замс(илы, фепил; - 1 - 250 3 Изобретение отиосится к способу получе(ия олигосилоксаиов, которые могут быть ис(к)льзовяпы в качестве 3(риборпых масел и ссиовы косистептиых смазок.Извсстси способ получения олигооргапо- б силоксаиов каталитичсскои 3(срсгруппировкой смеси оргаиосилоксаиов, иапримср продуктов Ги,(роз(иза оргяохлорсилаиов, в присутствии кислого катализатора.С целью увеличеиия выхода целевого про- и дукта предлагается для каталитической перегруппировки использовать смесь а, о-диал- кОксиОрГЯиосилоксЯВОВ Оби(сЙ формль мо(юалкоксисилоксаиов общси сормуль Из катализаторов могут быть цспсльзсвя(Ы СЕР(3(353 ИЛ( СОЛЯИЯ 5 КИСЛОТЯ, СЛЬОК(3- СЛОТИС (303(000)(С(И(Ь(С ГРЯ(32(ЬЬ(С СК 30,(Ь(, иапримср сульфироваппый сополимер стпрола идивипилбсизола (ка(ис)(игт АУ), ПриЗ(Сс(33(С ИОИООО)(С(33(ЫХ СМО,3 3(ОВВС)Л 5(С Г ОРи(п(зовять 3(срср 1(В( ы Й 3(р 03(ссс, иск;330 и(т( СТЯД(330 ОТМ 333(33 КДКОС 333 И 3(ОЛ)(ИТЬ (ССЗ)СВои т(роду 3, 3(с СОдсржяс(33 3(с)3(ОГс(33(ь(х 3(р 33- мсссй.Дз(Я РСГУЛИРОВЯИ 5 К(С,(СКЛ 5(РОГО ВССЯ 3 реакциоиу(с смесь Вводят гсксямстилдисилоксаи.Продук г каталч 3(сско(3 3(срсГру(33333)ОВирсктифицруют, с 3(оияя 3;зкок(333 щу(о фр;(к(И(0, 3(ЯР(33235(СК(УЮ С 303333 33(3 (ЛКОО.(п;3, 33 (и(дс)3303 пслсвоЙ 3(родук(. Провсдсиис си(3- тсза по рсдлагасмому с(к)собу позвалс.т практически исклк)чить отходы.П р и м е р 1. В куб рс(стификяцио(вой колонны эффективностью 15 - 20 т.т. загружают 100 г низкомолекулярпой фракции гексаметилполидиметил- (метил (-три(1 торпропил) - силоксаиа, т. кип. ниже 200 С/2 3.3(, 250 3(л абсолютного этилового спирта и 1 г К 011, 3(агрсвают до кипения и отбирают в тсчсиис 8 (ас ири 66 - 72 С азсотроп, представляющий смесь этилового спирта и тримстилэтоксисиляя, При иОВып)сипи (смпсрят р( В к) Ос до 100"С с)тгоцку ирскряп(яю. 95 г кх:. огкрытий ио делам .1:обретений Москва, Ж-З 5, Раугиская иао., д. 4 г 5ечяяояросяокнкоя горохская тиогриия Контвского областного 5 ив 1 нося ия ияатсльстя, г:гГрг 1 и и книгиго Тоогооли бового остатка, содержащего -5% триметилсилоксизвеньсв, перемешивают 6 час в трехгорлой колбе с мешалкой, обратным холо;илыиком и термометром в присутствии 5 вес. % 90%-иой серной кислоты при 20 - 25 С до достеижения вязкости продукта 60 ссг,Выход 80% Продукт отмывают от серной 1 Е 1 С.ОТЬ ДЕОи Ы КОЛ ИЧССТВО ВОДЫ, Мас:51- иистый слой нейтрализуют содой (1 вес. %), высушивают хлореСтыл кальцием и отфильтровывают. Получают 70 г (70% ) маслянистойй жидкости, кото 1)то 1 еязгопяют В 1(,5 йзепа при 2 льи Выход первой фракции (до 200 Сг 2,ц.ц) 30%, выход целевого про; кта 56% (От исходпого сырь 5), злость 101 гсг, мол. вес 3780.1-1 айдепо г, 8 25; Г 20,4.П р и м е р 2. Проводят процесс, как в примере 1, в присутствии 0,5 г 50%-пой 11 С 10 В кясстВе катализатора. ГессахетлдисилОссаи добавляют из расчета содержания 5% тримслсплоссизвепьсв в продукте, Выход 56%. Оставшиеся легколетучис фракции возвращают иа повторную обрасютку. Выход целе т 1 тодуктя может оыть доведеи до 94%.П р и л е р 3. Проводят каталитпческое расцеплепие, кяк в примере 2, Выделенпый кубовои остаток смешивают с гексаметилдисилоксапом (из расчета 5% содержания триметилсилоксизвепьев) и прокачивают дозировочшям насосом через колонку, заполпеииую 10 г катион АУ, Температура реакции 95 С. Вязкость получсипого продукта 60 ссг. ВЫДЕЛСЧШЕ ПрОдуКта ПрОВОдят ЯВЯЛОГПсПСЕ примеру 1.Пре;мст изобретения Способ получения олигосилоксанов каталитической перегрушшровкой смеси органоси О локсанов в присутствии кислого катализатора, отлиаО 1(ийся тем, что, с целью увеличеиия выхода целевого продукта, используют счесь моноалкоксиоргаиосилоксапов общейфорч.ы15 и диалкоксиоргапосилокса нов общей формулы где 1 с - К" - одни а ковые или разные заме;.О цсппые пли пезамещеииые алкилы, феиил;1 ст - метил, атил; гп -- 0 - 25; п=1 - 250,